Recuperación de Estaño del Relave del Bofedal 2 de San Rafael
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Recuperación de Estaño del Relave del Bofedal 2 de San Rafael
Revisión de Alternativas Hidrometalurgicas para la Remoción de Arsénico de Concentrados de Molibdeno 03 de Noviembre del 213 08/2013 2 Introducción • Hatch realizó un estudio comparativo de alternativas para remover arsénico y otras impurezas de concentrados de molibdeno. • Contenidos de arsénico en los concentrados que sobrepasan el nivel máximo permisible de 0.1% afectan negativamente sus condiciones comerciales. • El estudio ha girado en torno a dos alternativas hidrometalurgias con posibilidades de aplicación para la remoción de esta impureza. Lixiviación Alcalina con Na2S y NaOH (ASL Process) Lixiviación con Cloruro Férrico en medio ácido. 08/2013 3 Objetivos del Estudio • Definir la mejor opción técnico-económica para la remoción de arsénico del concentrado de molibdeno obtenido en el proceso de flotación. • Complementar el esquema del proceso con alternativas de manejo de soluciones residuales y disposición de los residuos que se puedan generar en los procesos de tratamiento considerando la normativa ambiental vigente. • Plantear una alternativa consistente que permita la venta del concentrado de molibdeno sin restricciones mejorando la economía del proceso. 08/2013 4 Características del Concentrado • Características típicas de los Concentrados de Molibdeno Mo 45.0-55.0 Composición Química, % As Cu Fe Sb S 1.0-1.5 0.5-0-7 0.5-1.5 0.020-0.040 15.0 -19.0 08/2013 5 Diseño de los Procesos Hidrometalurgicos • En base a la revisión bibliográfica de procesos hidrometalúrgicos para remover arsénico de concentrados de cobre y molibdeno, patentes relacionados a la remoción de arsénico de los concentrados de molibdeno y algunas aplicaciones industriales sobre todo para remover cobre de concentrados de molibdeno; así como, a un intenso estudio termodinámico – cinético, se logro establecer las configuraciones para las dos alternativas hidrometalúrgicas consideradas en el estudio. • Para cada alternativa se desarrollaron los criterios de diseño, balance de masa, diagrama de flujo, estimación costos de inversión y costos operativos a nivel conceptual de una planta de procesamiento incluyendo el proceso principal y el proceso de tratamiento de las soluciones generadas. • Asimismo, se llevaron a cabo pruebas experimentales a nivel de laboratorio a fin de establecer el proceso más viable para tratar concentrados de molibdeno. 08/2013 6 Diseño del Proceso de Lixiviación Alcalina Criterios de Diseño • • • Programa de Operación Distribución de As Nivel de Producción Características del Concentrado • Condiciones del Proceso de Lixiviación • Características del Concentrado Final • Balance y Distribución de Arsénico Condiciones del tratamiento de Soluciones % Proceso de Lixiviación Alcalina Inputs Concentrado de Molibdeno Sulfuro de Sodio (Na2S) Hidroxido de Sodio Agua para Lixiviación Alcalina Agua de Lavado Total Inputs Outputs Concentrado de Molibdeno Solución Alcalina Solución de Lavado Total Outputs Proceso de Precipitación de Arsénico Inputs Solución Alcalina Solución de Lavado CaO Total Inputs Outputs Solución Tratada Arsenato de Calcio/CaSO4 Total Outputs 100.00 100.00 6.94 92.29 0.76 100.00 92.29 0.76 93.05 0.02 93.03 93.05 08/2013 7 Diseño del Proceso de Lixiviación Alcalina Diagrama de Flujo Sulfuro de Sodio Hidroxido de Sodio Agua de Proceso Concentrado de Mo 08/2013 8 Diseño del Proceso de Lixiviación Alcalina Diagrama Eh-pH para el sistema As-H2O-S a 25 °C Reacciones de Disolución Alcalina As2S3 + Na2S(ac) = 2NaAsS2 (1) NaAsS2 + Na2S = Na3AsS3 (2) 08/2013 9 Diseño del Proceso de Lixiviación Clorurante (FeCl3) Criterios de Diseño • Programa de Operación • Nivel de Producción • Características del Concentrado • Condiciones del Proceso de Lixiviación • Características del Concentrado Final • Condiciones del tratamiento de Soluciones Balance y Distribución de Arsénico Distribución de As % Proceso de Lixiviación Clorurante Inputs Concentrado de Molibdeno Solución de Cloruro Férrico Agua de Lavado Total Inputs Outputs Concentrado de Molibdeno Solución Clorurante Solución de Lavado Total Outputs Proceso de Precipitación de Arsénico Inputs Solución Clorurante Solución de Lavado CaO Total Inputs Outputs Solución Tratada Arsenato de Fierro/FeOOH Total Outputs 99.77 0.23 100.00 9.59 87.19 3.22 100.00 87.19 3.22 90.41 0.02 90.39 90.41 08/2013 10 Diseño del Proceso de Lixiviación Clorurante (FeCl3) Diagrama de Flujo Cloruro Férrico Acido Clorhidrico Agua de Proceso Concentrado de Mo Reacciones de Disolución (Oxi-Reducción) As2S3 + 6FeCl3(ac) = 2AsCl3(ac) + 6FeCl2(ac) + 3S° ∆G 90°C = -46.953 Kcalorias (3) CuFeS2 + 4FeCl3(ac) = CuCl2(ac) + 5FeCl2(ac) + 2S° ∆G 90°C = -26.604 Kcalorias (4) Cu2S + 4FeCl3(ac) = 2CuCl2(ac) + 4FeCl2(ac) + S° ∆G 90°C = -21.233 Kcalorias (5) 08/2013 11 Estimado de Costos Costos de Capital (Capex) Lixiviación Alcalina US$/t de Conc. Equipos Mecánicos Lixiviación Clorurante US$/t de Conc. 96.4 83.1 Tuberias 1.3 1.3 Eléctrica 5.4 5.4 Instrumental 4.7 4.7 Civil 22.4 22.4 Estructural 18.5 18.5 148.7 135.4 Costos Indirectos 81.8 74.4 Contingencia 46.1 42.0 276.6 251.8 Costos Directos GRAN TOTAL 08/2013 12 Estimado de Costos Costos de Operación (Opex) Lixiviación Alcalina US$/t de Conc. Lixiviación Clorurante US$/t de Conc. Labor 20.6 21 Power 33.1 32 272.9 188 53.9 49 380.5 290 Consumibles Mantenimiento Total 08/2013 13 Evaluación Económica Lixiviación Lixixiación Alcalina Clorurante Diferencia Ingreso Actualizado Bruto US$/t de Conc. 11,871 11,875 (4) Capex actualizado US$/t de Conc. 277 252 25 Opex actualizado US$/t de Conc. 381 290 91 VAC (Beneficio) US$/t de Conc. 11,213 11,333 (120) 08/2013 14 Pruebas Experimentales Lixiviación Acida con Cloruro Férrico Balance y Distribución Solución Lixiviante FeCl3 + HCl Concentrado de Molibdeno Lixiviación Clorurante Distribución % S/L Solución de Lixiviación H 2O As Cu Fe 100.0 100.0 42.0 Input Concentrado de Molibdeno Lavado Solución Lixiviante S/L Solución de Lavado Solución de Lavado Ouput Solución (Lixiviación + Lavado) Concentrado de Molibdeno 58.0 Solución de Lixiviación Solución de Lavado Concentrado de Molibdeno Final 33.1 0.4 64.4 30.4 0.4 57.1 2.7 0.1 7.3 66.7 100.1 35.6 Remoción de Arsénico y Otros Contaminantes 08/2013 15 Pruebas Experimentales Lixiviación Alcalina Balance y Distribución Distribución % Solución Lixiviante Na2S + NaOH Concentrado de Molibdeno As Cu Fe 100.0 100.0 100.0 94.7 0.1 0.0 85.5 0.1 0.0 9.2 0.0 0.0 5.2 99.3 99.9 Input Lixiviación Alcalina Concentrado de Molibdeno Solución Lixiviante Solución de Lavado S/L Solución de Lixiviación Ouput Solución (Lixiviación + Lavado) H 2O Solución de Lixiviación Solución de Lavado Lavado Concentrado de Molibdeno Final S/L Solución de Lavado Remoción de Arsénico vs Temperatura Concentrado de Molibdeno Remoción de Arsénico y Otros Contaminantes Remoción de Arsénico, % 100 90 80 70 60 84 86 88 90 92 Temperatura de Proceso, °C 08/2013 16 Tratamiento de las Soluciones de la Lixiviación Alcalina Distribución % As Fe Input Solución a tratar Output Sol. Neutralizada Precipitado a pH= 2.8 Precipitado a pH= 9.0 100.0 100.0 0.3 86.0 13.7 0.6 69.8 29.6 Composición Química de la Solución Tratada Ensayes Químicos, mg/l As Ca Cu Fe Sb Mg 18 540 <1 112 <1 170 08/2013 17 Conclusiones • Se ha definido una opción técnica-económica para tratar concentrados de molibdeno con altos contenidos de arsénico que permita la venta de estos concentrados sin restricciones. • El análisis económico a nivel de orden de magnitud para ambas alternativas propuestas indica una ventaja en el VAC para el proceso de Lixiviación Clorurante de US$ 120.0/t de concentrado como de ingreso neto. • La contribución económica al proyecto es significativa por venta sin restricciones del concentrado de molibdeno. Los ingresos para la opción de Cloruro Férrico de US$ 11,333 por tonelada de concentrado, mientras que para la Lixiviación Alcalina sería de US$ 11,213 por tonelada de concentrado. • Con el proceso de lixiviación alcalina se logra remover el 94.7% del arsénico contenido en el concentrado de molibdeno. • La aplicación de la lixiviación alcalina con Na2S – NaOH para remover arsénico del concentrado de molibdeno permite reducir el nivel de esta impureza hasta niveles permisibles (0.1%). 08/2013