ADSORCIÓN DE PROTOPORFIRINA IX DE HIERRO (III) EN

ADSORCIÓN DE PROTOPORFIRINA IX DE HIERRO (III) EN

ADSORCIÓN DE PROTOPORFIRINA IX DE HIERRO (III) EN PELÍCULAS
DELGADAS DE DIÓXIDO DE TITANIO: APLICACIÓN EN LA REDUCCIÓN
DE ORGANOCLORADOS
Ives Melville, Loretto Rojas, Marcela Urrutia, Marco Alfaro, Guillermo Saá,
Alvaro Delgadillo
Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad de La Serena, Benavente
980, La Serena, Chile
Los compuestos organohalogenados destacan tanto por sus múltiples aplicaciones,
como por los problemas de salud y ambientales a los que están asociados.
Se conoce que porfirinas de metales de transición como hierro y cobalto pueden actuar
como catalizadores en procesos de deshalogenación reductiva de compuestos
organohalogenados. El metal en estas porfirinas, para que sea activo en estas reacciones,
debe encontrarse en un estado de oxidación bajo. Estos estados de oxidación son, por lo
general, inestables en condiciones normales lo que dificulta su aplicación en sistemas
prácticos.
Un acercamiento novedoso a la degradación de compuestos organohalogenados es la
adsorción de catalizadores homogéneos (porfirinas) sobre soportes activos que puedan
proporcionar electrones, generando de este modo las especies activas in situ.
En este trabajo se describe la adsorción de protoporfirina IX de hierro (III) (hemin)
sobre un film delgado de nanocristales de dióxido de titanio, la reducción del centro
metálico a hierro (II) (heme) y su evaluación preliminar en la reacción de
deshalogenación de cloroacetonitrilo.
La adsorción de la porfirina de hierro (II) sobre el film de dióxido de titanio fue seguida
espectrofotométricamente monitoreando la banda de Soret (395 nm H2O/TiO2).
Recubrimientos de superficie máximos de 1 x 10-8 mol se obtuvieron a partir del
análisis de estos datos.
El centro metálico de hierro (III) fue reducido a hierro (II) (hemin heme) utilizando
métodos electroquímicos y fotoquímicos. La porfirina reducida anclada sobre la película
de dióxido de titanio fue caracterizada espectrofotométricamente.
La reducción de cloroacetonitrilo se estudió monitoreando la diferencia de absorbancia
de las bandas Q y Soret para los sistemas reducidos y oxidados.
Agradecimientos
Los autores agradecen el financiamiento de la Dirección de Investigación de la
Universidad de La Serena DIULS 0220-2-08