NUEVOS COMPLEJOS DE Ru(II) CONTENIENDO LIGANDOS

NUEVOS COMPLEJOS DE Ru(II) CONTENIENDO LIGANDOS

NUEVOS COMPLEJOS DE Ru(II) CONTENIENDO LIGANDOS
POLIPIRIDÍNICOS CON POTENCIAL APLICACIÓN EN ÓPTICA NOLINEAL
César Zúñiga, Francisco Gajardo y Bárbara Loeb
Pontificia Universidad Católica de Chile, Facultad de Química, Casilla 306, Santiago,
Chile.
En la búsqueda de nuevos materiales con aplicaciones en óptica no-lineal1, se ha
diseñado un sistema que contenga grupos dadores (OCH3) y aceptores conectados a
través de un puente π-conjugado que permita una polarización de la carga a través de
este sistema (figura 1a). En este trabajo se presenta la síntesis y estudio electroquímico
de nuevos complejos de Ru(II) conteniendo en su estructura ligandos polipiridínicos
donores y aceptores. Los complejos fueron caracterizados mediante las técnicas
espectroscópicas tradicionales tales como, UV-Vis, 1H-RMN, COSY 1H-1H, IR,
Análisis elemental, resultando ser concordantes con las estructuras propuestas.
Los complejos presentan bandas de transferencia de carga metal-ligando (TCML)2 entre
los 466 y 488 nm (figura 1b) presentando altos coeficientes de extinctión molar (ε);
asimismo los estudios electroquímicos se realizaron a través de voltametría cíclica,
observándose un proceso reversible de oxidación entre 1,06 y 1,14 V correspondiente a
la cupla Ru(II)/Ru(III), observándose un efecto de cooperatividad electrónica al
introducir los diversos grupos electroaceptores. Se realizaron estudios comparativos con
un complejo homoléptico, el cual presenta en su estrutura sólo ligandos que contienen
grupos dadores metoxilos.
O
+2
D
N
N
N
N
O
D
R = H, CN, NO 2
N
N
N
N
1,2
R
2+
[Ru(L-OCH3)2ppl]
2+
[Ru(L-OCH3)2dppz-NO2]
1,0
N
N
[Ru(L-OCH3)2dppz]
N
N
N
N
N
O
N
N
Absorvancia
O
2+
[Ru(L-OCH3)2dppz-CN]
0,8
A
Ru
2+
[Ru(L-OCH3)2Aqphen]
2+
2+
[Ru(L-OCH3)3]
0,6
0,4
N
0,2
D
N
N
N
N
0,0
200
300
400
500
600
long de onda [nm]
D
Figura 1a
Figura 1b
Referencias:
1.- Benjamin J. Coe et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4845. 2.- Carlo A. Bignozzi et
al. Inorg. Chem. 2007, 46, 2272.
Agradecimientos: Proyecto Fondecyt Nº 1070799.