INTI – OAA – IAAC T 00# PROGRAMA DE ENSAYO DE APTITUD

INTI – OAA – IAAC T 00# PROGRAMA DE ENSAYO DE APTITUD

INTI – OAA – IAAC T 005 2010 PROGRAMA DE ENSAYO DE APTITUD
“Conservadores en bebidas analcohólicas”
INFORME FINAL
Fecha de emisión: 20 de diciembre de 2010
LISTA DE ORGANISMOS PARTICIPANTES
Bureau of Laboratory Accreditation,
Department of Science Service.
Tailandia
Oficina Guatemalteca de Acreditación - OGA
Guatemala
Consejo Nacional de Acreditación
Panamá
Oficina Hondureña de Acreditación, Consejo
Hondureño de Ciencia y Tecnología
Honduras
Consejo Nacional de Ciencia y
Tecnología – CONACYT
El Salvador
Oficina Nacional de Acreditación – ONA
Nicaragua
Department of Standards Malaysia
Malasia
ONAC Organismo Nacional de Acreditación de
Colombia
Colombia
Hong Kong Accreditation Service
Hong Kong
Organismo Argentino de Acreditación - OAA
Argentina
Instituto Nacional de Metrologia,
Normalização e Qualidade Industrial
INMETRO/CGCRE/DICLA
Brasil
Organismo de Acreditación Ecuatoriano - OAE
Ecuador
Philippine Accreditation Office
Filipinas
International Acreditation New Zealand - IANZ
New Zealand
International Accreditation Service Inc. – IAS
Estados Unidos de América
Mauritius Accreditation Service - MAURITAS
Mauritius
National Accreditation Body of Indonesia
KAN
Indonesia
National Association of Testing Authorities NATA
Australia
Página 2 de 23
Singapore Accreditation Council
Singapore
Sri Lanka Accreditation Board for Conformity
Assessment
Sri Lanka
INDICE
1. INTRODUCCIÓN
4
2. MUESTRAS ENVIADAS
5
2.1. Preparación de las muestras
5
2.2 Homogeneidad
5
2.3 Estabilidad
5
2.4 Valores de referencia
5
3. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES
6
3.1. Datos enviados
6
3.2. Métodos de ensayo
6
4. TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS RESULTADOS
6
5. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS
7
6. COMENTARIOS
8
ANEXO 1 - Tablas
9
ANEXO 2 - Gráficos
18
BIBLIOGRAFÍA
23
Página 3 de 23
1. INTRODUCCIÓN
Debido a las exigencias del mercado se requiere cada vez con más frecuencia que los
laboratorios puedan mostrar una evaluación de la calidad de sus servicios.
Uno de los requerimientos de los sistemas de calidad es la demostración de la
competencia técnica mediante la participación en ensayos de aptitud, ya que esto permite
controlar sus resultados y evaluar los métodos de ensayo.
Como respuesta a estos requerimientos, el Subcomité de laboratorios de IAAC tiene
como uno de sus objetivos el promover la realización de ensayos de aptitud en la región.
El Organismo Argentino de Acreditación, con el apoyo de INTI como proveedor, ha
colaborado con el IAAC en esta tarea coordinando y organizando hasta el presente cuatro
ensayos de aptitud: INTI – OAA – IAAC T 001 2006 Análisis de agua, INTI – OAA – IAAC
T 002 2008 Análisis de carne, INTI – OAA – IAAC T 003 2009 Composición de Ácidos
Grasos en Aceite Vegetal e INTI – OAA – IAAC T 005 2010 Conservadores en bebidas
analcohólicas.
En el ejercicio del año 2006 participaron 70 laboratorios de la región de IAAC y 30
laboratorios de la región de APLAC (Asia – Pacífico).
En el ejercicio del año 2008 participaron 53 laboratorios de la región de IAAC, 7
laboratorios de la región de APLAC y se incorporaron 10 laboratorios de la región de
SADCA (Sudáfrica).
En el ejercicio del año 2009 participaron 38 laboratorios de la región de IAAC, 13
laboratorios de la región de APLAC y 3 laboratorios de la región de SADCA.
En el presente ejercicio participaron 23 laboratorios de la región de IAAC, 13 laboratorios
de la región de APLAC y 1 laboratorio de la región de SADCA.
.
Página 4 de 23
2. MUESTRAS ENVIADAS
2.1. Preparación de las muestras
Se enviaron dos muestras con diferentes concentraciones de sorbato de potasio y
benzoato de sodio.
La Muestra A consistía en un preparado comercial de jugo de limón y la Muestra B un
preparado comercial de jugo de Manzana.
Se envasaron las muestras en frascos de vidrio de 100 cm3 sin uso. Previo al envasado
de las muestras, los frascos se lavaron con detergente para laboratorio, se enjuagaron
con agua corriente, luego 5 veces con agua destilada y finalmente 5 veces con agua
bidestilada. Se escurrieron y secaron en estufa a 100 - 105ºC. Finalmente los envases
se enjuagaron con 5 porciones de 10 ml de la muestra correspondiente.
2.2. Homogeneidad
Se determinó la homogeneidad de las muestras analizando el 10% del lote preparado,
obteniéndose valores satisfactorios de acuerdo con las variaciones asociadas a la
repetibilidad del método de medición utilizado.
2.3. Estabilidad
Se analizaron las muestras luego de un intervalo de tiempo similar al transcurrido hasta
que las muestras fueron analizadas por los participantes. Se obtuvieron valores
satisfactorios comparados con los obtenidos en los ensayos de homogeneidad.
2.4. Valores de referencia
Para la evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se utilizó el valor de
consenso estimado como se describe en el item 4: tratamiento estadístico de los
resultados.
Página 5 de 23
3. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES
3.1. Datos enviados
Los datos enviados por los participantes pueden verse en la Tabla 1 (Anexo 1).
El número de cifras significativas y las unidades figuran tal como fueron informadas por
los participantes.
En los gráficos 1 al 4 (Anexo 2) se muestran los datos enviados por los participantes con
su incertidumbre para cada uno de los analitos.
Se muestran además, el valor medio interlaboratorio y desviaciones estándar obtenidos
aplicando el procedimiento estadístico descripto en el punto 4.
3.2. Métodos de ensayo
Las técnicas y los métodos de análisis utilizados fueron elegidos por los participantes y se
muestran en la Tabla 2. En esta tabla también se detalla qué participantes se encuentran
acreditados para los ensayos. En la Tabla 3 se muestran las condiciones cromatográficas
informadas por los participantes que midieron por HPLC.
4. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS
Para la estimación del valor de consenso y la desviación estándar interlaboratorio se
aplicó la metodología que se describe:
Método Robusto ISO 5725
El valor de consenso se calculó como el promedio robusto de los resultados informados
por los participantes del ensayo, utilizando el Algoritmo A que se describe en la norma
ISO 5725. (1994) Parte 5 (ref. 1). No se descarta ningún dato anómalo previamente a la
aplicación de este método.
Para la estimación de la desviación estándar interlaboratorio robusta se utiliza el Algoritmo
A también descripto en la mencionada norma.
El resumen de los resultados obtenidos por medio de este método se muestra en la
siguiente tabla.
Página 6 de 23
MUESTRA A
Parámetro
Bensoato de
sodio (mg/l)
Sorbato de
potasio (mg/l)
MUESTRA B
Desviación
estándar
relativa
porcentual
(%)
Valor
medio
Desviación
estándar
Desviación
estándar
relativa
porcentual
(%)
Valor medio
Desviación
estándar
653,2
68,5
10,5
375,5
29,7
7,9
338,4
41,4
12,2
182,3
22,2
12,2
En la Tabla 4 pueden verse los desvíos del promedio de los resultados de cada
laboratorio respecto del valor de consenso.
5. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS
La evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se realizó de acuerdo con
los procedimientos aceptados internacionalmente y que se citan en la Bibliografía.
Se utilizó como criterio el cálculo del parámetro “z”, definido de la siguiente manera:
z = ( x1/2 - xref ) / s L
Donde:
x1/2 = promedio para cada laboratorio = ∑ xi / r
xref = valor asignado a la concentración de los analitos de la muestra enviada. En este
caso es el valor medio robusto obtenido como se describió anteriormente.
r = número de replicados informados (1, 2, 3)
sL= desviación estándar (estimador de la reproducibilidad o variancia entre laboratorios).
Los valores del parámetro z así obtenidos pueden verse en los gráficos 5 al 8 y en la
Tabla 5.
De acuerdo con lo establecido en las normas de referencia es posible clasificar a los
laboratorios de la siguiente forma:
|z|≤2
satisfactorio,
2 < | z | < 3 cuestionable,
Página 7 de 23
| z | ≥ 3 no satisfactorio
6. COMENTARIOS
En la tabla siguiente se resume el número de determinaciones satisfactorias,
cuestionables y no satisfactorias, evaluadas mediante el parámetro z.
Parámetro
|z|<2
2<|z|<3
|z| ≥ 3
2
4
1
1
3
4
4
2
Muestra A
Bensoato de sodio
Sorbato de potasio
29
25
Muestra B
Bensoato de sodio
Sorbato de potasio
25
24
•
Una dificultad, reiterada en distintos ejercicios organizados por INTI, radica en la
diferente cantidad de cifras significativas utilizadas por los laboratorios en los datos
que envían. Los laboratorios deberían tener en cuenta que el número de cifras
significativas con los que deben consignar sus resultados queda determinado por la
incertidumbre de medición del parámetro en cuestión.
•
El 34% de los participantes no realizan la estimación de la incertidumbre. De los
participantes que sí informan incertidumbres en algunos casos ésta parecería estar
evaluada incorrectamente. A continuación se muestran algunos ejemplos:
- Laboratorios que informaron una incertidumbre demasiado chica: 23 y 36.
- Laboratorios cuyos replicados varían más que la incertidumbre informada: 11, 22,
27, 36, etc.
Página 8 de 23
ANEXO 1
TABLAS
Página 9 de 23
Tabla 1 - Datos enviados por los participantes
Muestra A
Bensoato de Sodio (mg/l)
Lab.
Nº
Dato 1 Dato 2 Dato 3 Prom
ni
1
727,21
2
673,27
3
575,2
4
550,72
5
805,4
6
657
7
670,4
8
ni
9
493
10
662,0
11
710,78
12
686
13
537
14
629
15
693,25
16
696
17
525,35
18
663,72
19
626
20
187,18
21
542,29
22
674,4
23
645
24
707,13
25
ni
26
610,9
27
ni
28
617
29
679,2
30
689,3
31
ni
32
694
33
690
34
683,925
35
688,6
36
729,3
37
ni: no informa
ni
720,92
673,69
574,2
567,63
786,8
658
675,9
ni
454
667,9
713,26
685
536
635
696,75
718
527,19
680,04
606
187,54
545,76
676,0
671
713,97
ni
610,1
ni
613
678,1
704,9
ni
699
700
689,65
690,0
720,5
ni
720,01
676,59
578,7
579,90
804,3
709
678,2
ni
446
660,8
713,40
690
537
643
692,00
709
524,89
703,90
606
168,78
546,59
676,5
676
712,79
ni
607,7
ni
610
676,7
710,6
ni
693
700
691,425
691,1
610,0
Sorbato de Potasio (mg/l)
U exp
Dato 1 Dato 2 Dato 3 Prom
ni
ni
ni
722,71
7,84
369,79
674,50
11
326,46
576,00
ni
358,0
566,08 0,5388 268,74
ni
ni
386,7
675
108
339
674,8
35,8
340,6
ni
ni
ni
ni
ni
252
663,6
0,12
342,3
712,48 67,52
339,33
ni
13
379
ni
15
198
ni
46
344
694,0
6,3
236,00
709,00
1,19
359
ni
ni
ni
682,56
9,20
355,94
613
12%
245
ni
ni
ni
544,88
0,04
239,88
ni
0,00096 376,0
664
25
325
ni
ni
364,51
ni
ni
ni
ni
12,3
296,5
ni
ni
ni
613
ni
322
ni
ni
359,8
ni
14,7
356,0
ni
ni
ni
ni
ni
368
700
ni
360
ni
ni
371,775
ni
0,038
367,2
ni
19,37% 341,7
Página 10 de 23
ni
367,18
326,74
355,1
279,27
376,4
338
341,9
ni
239
343,2
336,73
380
198
343
238,60
366
ni
362,27
265
ni
241,94
376,5
337
367,64
ni
294,9
ni
320
359,9
364,7
ni
354
370
374,650
366,3
335,0
ni
366,16
325,67
349,8
286,73
394,3
360
343,4
ni
237
351,6
337,20
378
199
347
237,50
363
ni
366,67
249
ni
234,51
374,5
340
367,77
ni
294,3
ni
316
359,8
367,8
ni
377
370
375,000
367,1
381,9
U exp
ni
ni
367,71
3,74
326,29
7
354,3
ni
278,25 0,4038
ni
ni
346
55
342,0
23,3
ni
ni
ni
ni
345,7
0,03
337,75
9,71
ni
6
ni
6
ni
33
237,4
2,7
363
1,19
ni
ni
361,63
3,70
253
10%
ni
ni
238,78
0,06
ni
0,00078
334
80
ni
ni
ni
ni
ni
1,1
ni
ni
320
ni
ni
ni
ni
5,4
ni
ni
ni
ni
370
ni
ni
ni
ni
0,035
ni
14,38%
Tabla 1 (cont.) - Datos enviados por los participantes
Muestra B
Bensoato de Sodio (mg/l)
Lab.
Nº
Dato 1 Dato 2 Dato 3 Prom
ni
1
403,48
2
370,29
3
289,8
4
380,87
5
419,7
6
367
7
390,6
8
ni
9
286
10
361,1
11
410,13
12
389
13
304
14
391
15
372,25
16
370
17
678,98
18
381,70
19
334
20
257,19
21
290,99
22
373,4
23
366
24
402,69
25
ni
26
124,9
27
ni
28
395
29
381,4
30
393,0
31
ni
32
389
33
390
34
378,200
35
387,2
36
424,5
37
ni: no informa
ni
401,12
369,94
283,3
382,07
417,4
369
372,8
ni
294
369,4
390,66
389
305
400
376,50
388
676,0
385,63
334
257,48
289,25
371,3
374
413,34
ni
128,6
ni
414
383,3
397,0
ni
391
390
375,400
385,73
395,6
ni
399,09
373,09
288,6
365,16
419
401
374,1
ni
285
363,4
386,69
391
305
389
376,50
380
674,05
393,97
366
257,23
288,16
375,7
368
402,95
ni
132,1
ni
393
381,9
392,9
ni
386
390
380,600
380,3
347,9
Sorbato de Potasio (mg/l)
U exp
Dato 1 Dato 2 Dato 3 Prom
ni
ni
ni
401,23
4,40
195,40
371,11
6
174,34
287,2
ni
195,7
376,03 0,4059 186,04
ni
ni
212,7
379
61
181
379,2
18,7
191,2
ni
ni
ni
ni
ni
128
364,6
0,12
190,2
395,83 23,15
197,27
ni
7
202
ni
9
105
ni
37
190
375,1
5,8
123,10
380
1,19
184
ni
ni
ni
387,10
5,00
185,69
345
30%
138
ni
ni
ni
289,47
0,04
124,40
ni
0,00096 167,9
369
25
176
ni
ni
196,64
ni
ni
ni
ni
2,6
158,63
ni
ni
ni
400
ni
194
ni
ni
185,7
ni
8,3
192,7
ni
ni
ni
ni
ni
201
390
ni
190
ni
ni
202,200
ni
0,038
439,5
ni
19,87% 136,3
Página 11 de 23
ni
193,44
174,57
195,1
184,84
214,2
181
182,9
ni
132
192,9
185,52
199
106
192
123,80
192
ni
190,23
132
ni
123,44
167,2
179
201,58
ni
158,30
ni
203
185,7
194,5
ni
195
190
200,000
437,8
172,9
ni
195,11
173,54
193,2
181,47
207,5
192
183,7
ni
130
188,9
184,01
200
106
190
124,40
187
ni
194,45
129
ni
122,52
168,7
176
196,24
ni
159,16
ni
195
184,5
193,3
ni
197
200
203,000
435,1
172,2
U exp
ni
ni
194,65
2,12
174,15
4
194,7
ni
184,12 0,4015
ni
ni
185
30
185,9
12,3
ni
ni
ni
ni
190,7
0,03
188,93
6,18
ni
4
ni
3
ni
29
123,8
2,0
187
1,19
ni
ni
190,12
3,56
133
17%
ni
ni
123,45
0,06
ni
0,00078
177
80
ni
ni
ni
ni
ni
0,53
ni
ni
197
ni
ni
ni
ni
2,9
ni
ni
ni
ni
190
ni
ni
ni
ni
0,035
ni
15,2%
Tabla 2
Normas de referencia - Laboratorios acreditados
Part
n°
Norma de
referencia utilizada
¿Ensayo
acreditado?
¿En proceso?
1
-
no
no
2
Sodium Benzoate (100,34%). Sorbic acid (99,82%)
no
si
si
si
3
Standard Reference material Benzoic acid (NIST) - Reference Material
Sorbid acid (Institute of industrial organic Chemistry Analytical
Department)
4
no informa
no
no
5
AOAC Official Method 929.08 - Legend Chromatographic method
no
si
6
Chromcircle 2.0 Merck HPLC Application Note 960055
no
no
7
GB/T 5009.29-2003
si
-
8
Sodium Benzoate Fluka. Potasium Sorbate Fluka
no
-
9
-
si
-
10
Manual, métodos de análisis fisicoquímicos de alimentos, aguas y
suelos. Instituto de Salud Publica de Chile, pag 151,1995
no
no
11
no informa
si
-
12
Benzoic acid: SRM 350b; sorbic acid: RM N° IPO F170
si
si
si
-
no
no
13
14
Fuleki, T., Pelayo E. Palabay R.B (1993) "Carboxylic Acid composition
of authentic varietal and commercial grape juices". JAOAC Int 76(3), 59i599 - Hyoung, S.L. (1995) "Liquid chromatographic determination of
benzoic acid juice. Interlaboratory study"JAOAC int 78(1), 80-82
United State Department of Agriculture. Food Safety and Inspection
Service, Office of Public Health Science. Determination of Benzoic acid,
Sorbic acid, and Methyl, Propyl and Butyl Parabens by HPLC.
15
AOAC VOL II, 16th edition HPLC-DAD, AOAC, 979.08
-
si
16
Benzpic acid 99,9% (Supelco). Sorbic Acid 99,9% (supelco)
no
no
17
Chromcircle (version 1.3) - Merck KgaA, 64271 Darmstadt, Germany
no
no
Página 12 de 23
Tabla 2 (cont.)
Normas de referencia - Laboratorios acreditados
Part
N°
Norma de
referencia utilizada
¿Ensayo
acreditado?
¿En proceso?
18
AOAC 960,38 15va edición, método espectrofotométrico
no
no
19
Benzpic acid 99,9%- Supelco. Sorbic Acid 99,9%- Supelco
no
si
20
ISO 22855:2008
no
si
21
IRAM 15717
no
no
22
In house method based on HPLC Analysis (waters)
si
-
23
Manual, métodos de análisis fisicoquímicos de alimentos, aguas y
suelos. Instituto de Salud Publica de Chile, pag 151, año1998
si
-
24
Sodium Benzoate. Potasium Sorbate
si
-
25
Método interno
no
no
26
-
no
no
27
método propio basado en Tfouni, S.A.V. and Toledo, M.C.F.
"Determination of Benzoic and Sorbid Acids in Brazillia Food", Food
Contrl 13(2002) 117-123
no
no
28
-
no
no
29
ISO 22855:2008€ Fruit and Vegetable Products - Determination of
Benzoic Acid and Sorbic Acid Concentrations - high Performance Liquis
Chromatographic methos.
no
si
30
no informa
no
-
31
AOAC Officil Method 979.08 - Benzoate, Caffeine, and Saccharine in
Soda Beverages.- Liquid Chromatographic Method. AOAC
INTERNATIONAL 17th Edition - Vol II, Chapter 29, p.2, modificado
no
no
32
-
si
-
no
no
si
-
33
34
Métodos Fisico-Químicos para el análisis de alimentos/Ministerio de
Salud, Agencia nacional de Vigilancia Sanitaria. IV Edicion. Brasilia,
Ministerio de Salud 2005
Bui and Cooper JAOAC Vol 70 No5 1987 Page892. Sorbic and
potasium salt ≥99%, sigma. Product number 51751. Benzoic Acis, 99,9,
product 10052
35
Método propio validado
no
no
36
Manual de análisis fisicoquímico de alimentos y suelos. Instituto de
Salud Pública de Chile. Pag 151. 1998
no
-
37
Electroforesis capilar
no
no
Página 13 de 23
Tabla 3
Condiciones cromatográficas
Fase
estacionaria
Tamaño
de
partícula
(µm)
Dimensiones
de la columna
(mm x mm)
2
C18
5
250 x 0,6
3
Hypersil ODS
C18
5
250 x 4,0
4
C18
5
250 x 4,6
5
Hypersil ODS
(C18)
0,5
250 x 4,6
6
C18 Agilent
Eclipse XDB
5
150 x 4,6
7
C18
5
250 x 4,6
8
C18
5
150 x 4,6
10
Ultremex C18
phenomenex
5
150 x 4,60
11
No informa
No
informa
No informa
12
Hypersil gold
5
150 x 4,6
13
C18
KROMASIL
5
250 x 4,6
14
Columna ultra
acuosa C18
5
250 x 4,6
15
Diisobutyl noctadecilisilano
Agilent Zorbax
3,5
75 x 4,6
Part
n°
Fase móvil
Buffer
fosfato:metanol
(94:6)
Ammonium
Acetate buffer:
Methanol
Buffer sodium
acetate/acetonitrile
(80:20)
Acetonitrile-10
5mM Ammonium
Acetate/H2O (pH
5)-90
KH2PO4 0,05M
pH 3,9/Acetonitrilo
87/13
MeOH:0,02M
NH4OAc = 5:95
AcetonitrileAcetate Buffer (2080) pH4,5
Tampon
fosfato:metanol
(95:5) pH=6,5
No informa
Longitud
de onda
(nm)
Flujo
(ml/min)
Volumen
de
inyección
(µl)
Tipo de
inyección
225
1,0
20
Manual
238
1,0
10
Automática
254
1,5
20
Loop lleno
254
1,0
20
Automática
230
2
10
Automática
230
1
10
Automática
234
0,5
20
Automática
232
1,0
20
Manual
No
informa
No
informa
Ammonium
240
acetate buffer
Methanol
Acetonitrilo:30
214
Acetato de
sodio:70 (20mM)
15 mL Ácido
230
Acético + 15g
Benzoato
Acetato de Amonio
254
en 1 litro de agua
Sorbato
Metanol 50:50
95% Sn de Acético
5% en agua
237 y 265
5% Sn Acetonitrilo:
Agua 75:25
Página 14 de 23
No informa No informa
1
10
Automática
1,0
20
Manual
1
20
Loop lleno
de 20µL
1
5
Automática
Tabla 3 (cont.)
Condiciones cromatográficas
Part
n°
16
17
Fase
estacionaria
Octadesyl
group
Columna
Sorbax SB-C8
Tamaño
de
partícula
(µm)
Dimensiones
de la columna
(mm x mm)
5
150 x 46
3,5
75 x 4,6
19
ODS-A
5
25 x 0,46
20
C 18
5
250 x 4,6
21
XDB-C8
3,5
150 x 4,6
5
125 x 4,6
10
300 x 3,9
22
23
Lichrocart RP18
µ Bondapak
C18 WATERS
24
Supelcosil C18
5
250
25
Licrospher 100
RP-18
5
125 x 4
27
ZORBAX XDB
C18
5
150 x 4,6
29
Microsorb-MV
100 C8 5µm
5
250 x 4,6
5
125 x 4
5
250 x 4,6
5
125 x 4
5
30
31
33
34
35
36
Lichrospher
100
ODS –
Supelcosil LC
18 DB-Supelco
Lichrospher
100 RP-18
Merck
Lichrospher
100 Rp-18
Resina
poliestireno
divinilbencenoAmino. Catión
H (Bio Rad)
C-18
Fase móvil
50 mM CH3C00NH4 (pH
4,4)/Metanol
Buffer fosfatos pH 6.8:
Metanol (10:1)
Trisodium citrate
buffer:Acetonitrile:Metanol
pH(4) 7:2:1
Buffer Amonium Acetate
Metanol pH 4,6
Buffer fosfato 90% pH 6,5
CH3OH 10%
CH3CooNH4:ACN 85:15
Buffer fosfato: metanol
(95:5)
80-20 3,28g/2L Sodiom
acetate pH 4,3 Acetonitrile
A: Buffer 4,3 (Acido
acetico 2% - Acetato de
sodio):Metanol (80:20)
Agua: Acetonitrilo: Buffer
acetato de amonio 0,005M
81:17:2
Buffer MeOH HAcO/NaAcO (pH 4,6)
Longitud
de onda
(nm)
Flujo
(ml/min)
Volumen
de
inyección
(µl)
Tipo de
inyección
254/257
1
20
Manual
226
0,7
20
Loop lleno
254
1,50
25.0
Automatica
235
1,1
5
Automatica
227
1,0
20
Automatica
254
1,0
10
Manual
232
1
20
Automatica
254
230
1,3
10
Automática
240
1,2
10
Automática
Benz 228
Sorb 260
2
20
Automática
235
1,2
10
Manual
with 10 µl
loop
Buffer fosfato pH 6,7:
Metanol HPLC (90:10)
MeOH 40% - Buffer
HAcO/NaAcO (pH 4,3)
60%
Fosfato 0,03 (pH
4,8):Acetronitrilo (90:10)
225
1
5
Automática
Benz 227
Sorb 258
1
10
Automática
230
2
20
manual
125 x 45
10% MeOH + 90%
phosphate buffer (pH 6,5)
227
0,8
20
Automatica
8
30 x 4,6
Ácido sulfúrico
242
0,5
50
Automática
5
150 x 4,6
Buffer pH 6,5 metanol
(90:10)
232
1
10
Automatica
Página 15 de 23
Tabla 4
Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio
nº
part
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
MUESTRA A
Bensoato de sodio
Sorbato de potasio
(mg/l)
(mg/l)
% desv.v.
% desv.v.
V.
V.
medio medio interlab medio medio interlab
722,71
10,6
367,71
8,7
674,52
3,3
326,29
-3,6
576,03
-11,8
354,30
4,7
566,08
-13,3
278,25
-17,8
798,83
22,3
385,80
14,0
674,67
3,3
345,67
2,1
674,83
3,3
341,97
1,1
464,33
-28,9
242,67
-28,3
663,57
1,6
345,70
2,2
712,48
9,1
337,75
-0,2
687,00
5,2
379,00
12,0
536,67
-17,8
198,33
-41,4
635,67
-2,7
344,67
1,9
694,00
6,2
237,37
-29,9
707,67
8,3
362,67
7,2
525,81
-19,5
682,55
4,5
361,63
6,9
612,67
-6,2
253,00
-25,2
181,17
-72,3
544,88
-16,6
238,78
-29,4
675,63
3,4
375,67
11,0
664,00
1,7
334,00
-1,3
711,30
8,9
366,64
8,3
609,57
-6,7
295,23
-12,8
613,33
-6,1
319,33
-5,6
678,00
3,8
359,83
6,3
701,60
7,4
362,83
7,2
695,33
6,4
366,33
8,3
696,67
6,7
366,67
8,4
688,33
5,4
373,81
10,5
689,90
5,6
366,87
8,4
686,60
5,1
352,87
4,3
MUESTRA B
Bensoato de sodio
Sorbato de potasio
(mg/l)
(mg/l)
% desv.v.
% desv.v.
V.
V.
medio medio interlab medio medio interlab
401,23
6,8
194,65
6,8
371,11
-1,2
174,15
-4,5
287,23
-23,5
194,67
6,8
376,03
0,1
184,12
1,0
418,70
11,5
211,47
16,0
379,00
0,9
184,67
1,3
379,17
1,0
185,93
2,0
288,33
-23,2
130,00
-28,7
364,63
-2,9
190,67
4,6
395,83
5,4
188,93
3,6
389,67
3,8
200,33
9,9
304,67
-18,9
105,67
-42,0
393,33
4,7
190,67
4,6
375,08
-0,1
123,77
-32,1
379,33
1,0
187,67
2,9
676,34
80,1
387,10
3,1
190,12
4,3
344,67
-8,2
133,00
-27,1
257,30
-31,5
289,47
-22,9
123,45
-32,3
373,47
-0,6
167,93
-7,9
369,33
-1,7
177,00
-2,9
406,33
8,2
198,15
8,7
128,53
-65,8
158,70
-13,0
400,67
6,7
197,33
8,2
382,20
1,8
185,30
1,6
394,30
5,0
193,50
6,1
388,67
3,5
197,67
8,4
390,00
3,8
193,33
6,0
378,07
0,7
201,73
10,6
384,41
2,4
437,47
139,9
389,33
3,7
160,47
-12,0
Página 16 de 23
Tabla 5 - Parámetro z
Parámetro
Participante
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
Muestra A
Bensoato
Sorbato
de
de
Sodio
potasio
1,0
0,7
0,3
-0,3
-1,1
0,4
-1,3
-1,5
2,1
1,1
0,3
0,2
0,3
0,1
-2,8
-2,3
0,2
0,2
0,9
0,0
0,5
1,0
-1,7
-3,4
-0,3
0,2
0,6
-2,4
0,8
0,6
-1,9
0,4
0,6
-0,6
-2,1
-6,9
-1,6
-2,4
0,3
0,9
0,2
-0,1
0,8
0,7
-0,6
-1,0
-0,6
-0,5
0,4
0,5
0,7
0,6
0,6
0,7
0,6
0,7
0,5
0,9
0,5
0,7
0,5
0,3
Página 17 de 23
Muestra B
Bensoato
Sorbato
de
de
Sodio
potasio
0,9
0,6
-0,1
-0,4
-3,0
0,6
0,0
0,1
1,5
1,3
0,1
0,1
0,1
0,2
-2,9
-2,4
-0,4
0,4
0,7
0,3
0,5
0,8
-2,4
-3,5
0,6
0,4
0,0
-2,6
0,1
0,2
10,1
0,4
0,4
-1,0
-2,2
-4,0
-2,9
-2,7
-0,1
-0,6
-0,2
-0,2
1,0
0,7
-8,3
-1,1
0,8
0,7
0,2
0,1
0,6
0,5
0,4
0,7
0,5
0,5
0,1
0,9
0,3
11,5
0,5
-1,0
ANEXO 2
GRÄFICOS
Página 18 de 23
Gráfico 1
Datos enviados por los participantes - Muestra A- Bensoato de Sodio
Valor medio
v ref interlab +/- sL
Valor medio interlaboratorio
800
Valor medio informado
750
700
650
600
550
500
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37
n° participante
Dato que excede los límites del gráfico
Lab
Valor medio
21
10
181,17
464,33
Gráfico 2
Datos enviados por los participantes - Muestra A- Sorbato de Potasio
Valor medio
v ref interlab +/- sL
420
Valor medio interlaboratorio
400
Valor medio informado
380
360
340
320
300
280
260
240
220
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37
n° participante
Dato que excede los límites del gráfico
Lab
Valor medio
14
198,33
Página 19 de 23
Gráfico 3
Datos enviados por los participantes - Muestra B- Bensoato de Sodio
Valor medio
v ref interlab +/- sL
Valor medio interlaboratorio
440
Valor medio informado
420
400
380
360
340
320
300
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37
n° participante
Dato que excede los límites del gráfico
Lab
Valor medio
18
27
4
676,34
128,53
287,23
Lab
10
21
22
Valor medio
288,33
257,30
289,47
Gráfico 4
Datos enviados por los participantes - Muestra B- Sorbato de Potasio
Valor medio
v ref interlab +/- sL
Valor medio interlaboratorio
Valor medio informado
220
200
180
160
140
120
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37
n° participante
Dato que excede los límites del gráfico
Lab
Valor medio
36
14
437,47
105,67
Página 20 de 23
Gráfico 5
Parámetro z - Muestra A- Bensoato de Sodio
3
Parámetro z
2
1
0
-1
-2
-3
6
2 12 25 17 31 34 33 16 36 35 13 37 19 30 23 8
7
3 24 11 15 29 20 27 4
5 22 14 18 10 21
n° participante
Dato que excede los límites del gráfico
Lab
21
z
-6,89
Gráfico 6
Parámetro z - Muestra A- Sorbato de Potasio
3
2
Parámetro z
1
0
-1
-2
-3
6 13 23 35 2 36 34 25 33 31 17 19 30 4 37 11 7 15 8 12 24 3 29 27 5 20 10 22 16 14
n° participante
Dato que excede los límites del gráfico
Lab
14
Página 21 de 23
z
-3,38
Gráfico 7
Parámetro z - Muestra B- Bensoato de Sodio
3
Parámetro z
2
1
0
-1
-2
-3
18 6 25 2 29 12 31 15 34 13 37 33 19 36 30 17 8
7 35 5 16 23 3 24 11 20 14 22 10 4 21 27
n° participante
Dato que excede los límites del gráfico
Lab
18
27
21
z
10,12
-8,31
-3,98
Gráfico 8
Parámetro z - Muestra B- Sorbato de Potasio
3
2
Parámetro z
1
0
-1
-2
-3
36 6 35 13 25 33 29 4
2 31 34 11 15 19 12 17 8 30 7
5 24 3 23 37 27 20 10 16 22 14
n° participante
Dato que excede los límites del gráfico
Lab
36
14
Página 22 de 23
z
11,51
-3,46
BIBLIOGRAFIA
1. ISO 5725. Parts 1-6 (1994). Accuracy (trueness and precision) of measurement
methods and results.
2. ISO 13528 (2005). Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory
comparisons.
3. ISO/IEC 17043 Conformity assessment — General requirements for proficiency testing.
(First edition 2010-02-01)
4. ASTM E 691 - 79. Standard practice for conducting an interlaboratory test program to
determine the precision of test methods.
5. Protocol for the design, conduct and interpretation of method - performance studies.
Pure & Appl. Chem., Vol. 67, 2, 331 - 343 (1995).
6. The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical chemistry
laboratories. Pure & Appl. Chem., Vol. 78, 1, 145 - 196 (2006).
7. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Eurachem, Second edition (2000).
8. Guide to the expression of uncertainty in measurement. ISO, Geneva, Switzerland.
1993.
Página 23 de 23