teoria ii radiaciones
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teoria ii radiaciones
CATEDRA DE QUIMICA GENERAL Naturaleza de la luz La naturaleza física de la luz ha sido uno de los grandes problemas de la ciencia. Desde la antigua Grecia se consideraba la luz como algo de naturaleza corpuscular, eran corpúsculos que formaban el rayo luminoso. Así explicaban fenómenos como la reflexión y refracción de la luz. Newton en el siglo XVIII defendió esta idea, suponía que la luz estaba formada por corpúsculos lanzados a gran velocidad por los cuerpos emisores de luz. Escribió un tratado de Óptica en el que explicó multitud de fenómenos que sufría la luz. En 1678 Huygens defiende un modelo ondulatorio , la luz es una onda. Con este modelo se explicaban fenómenos como la interferencia y difracción que el modelo corpuscular no era capaz de explicar. Así la luz era una onda longitudinal, pero las ondas longitudinales necesitan un medio para poder propagarse, y surgió el concepto de éter como el "medio" en el que estamos inmersos. Esto trajo aún más problemas, y la naturaleza del eter fue un quebradero de cabeza de muchos científicos. La solución al problema la dió Maxwell en 1865, la luz es una onda electromagnética que se propaga en el vacío. Quedaba ya por tanto resuelto el problema del éter con la aparición de estas nuevas ondas. Maxwell se basó en los estudios de Faraday del electromagnetismo, y concluyó que las ondas luminosas son de naturaleza electromagnética. Una ONDA ELECTROMAGNÉTICA se produce por la variación en algún lugar del espacio de las propiedades eléctricas y magnéticas de la materia. No necesita ningún medio para propagarse, son ondas transversales. Una carga eléctrica oscilando con una determinada frecuencia, produce ondas electromagnéticas de la misma frecuencia. La velocidad con la que se propagan estas ondas en el vacío es: c = 3 10 8 m/s RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA Una de las formas en que la energía se transporta en el espacio, es por medio de la radiación electromagnética . Así, la luz desde el sol, el calor asociado a ésta, la energía ocupada para calentar alimentos en hornos de microondas, el calor radiante de las estufas eléctricas con filamentos al rojo, calor de las brasas de una chimenea, los rayos X de los dentistas, etc., son todos ejemplos de radiación electromagnética(REM) ,una onda electromagnética consistía en la oscilación de un campo eléctrico y otro magnético en direcciones perpendiculares, entre sí, y a su vez, perpendiculares ambos a la dirección de propagación 1 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL . Cargas aceleradas producen ondas electromagnéticas. Durante la propagación de la onda, el campo eléctrico (rayas rojas) oscila en un eje perpendicular a la dirección de propagación. El campo magnético (rayas azules) también oscila pero en dirección perpendicular al campo eléctrico Aún cuando todas esas formas de radiación de energía, parecen tener diferente origen, lo cierto es que todas tienen algo en común: Exhiben un comportamiento de ondas ( de ahí el nombre movimiento ondulatorio) y viajan a la misma velocidad, no importando si su origen es visible, ultravioleta, infrarroja o gama: viajan a la velocidad de la luz c = 2,9979·108 m/s, que es la velocidad de la onda radiante. Las ondas se describen mediante tres características principales : la longitud de onda (medida en metros, nanómetros, Angstrom p. ej.), la frecuencia (en ciclos/segundo) y la velocidad c definida antes. Cada una de estas características se aprecian en la figura asociada a este párrafo. En general, la longitud de onda mide la distancia que hay entre dos ondas , crestas o valles vecinos, como lo señala la Figura. (en metros , nm(nanómetros), A º(angstrong Por otra parte, el N° de veces que se que una cresta pasa por un punto determinado en la unidad de tiempo (segundos) corresponde a la frecuencia (ciclos/s o Hertz) La radiación electromagnética se caracteriza por su frecuencia “”(ni) o por su longitud de onda “”, (lamda)relacionadas entre sí por: 2 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL c Cuando mayor es la menor es la Longitud de onda pequeña Alta frecuencia Longitud de onda larga Baja frecuencia Espectro electromagnético Si las ondas electromagnéticas se organizan en un continuo de acuerdo a sus longitudes obtenemos el espectro electromagnético en donde las ondas mas largas (longitudes desde metros a kilómetros) se encuentran en un extremo (ondas de Radio) y las mas cortas en el otro (longitudes de onda de de una billonésima de metros) (Gamma) 3 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL 1m= 1 x 10 9 nm El cuadro también da la longitud de onda en nanómetros nm, que es la usual para identificar las zonas del Espectro visible de la radiación solar. Por otra parte, la radiación solar nos llega en la forma de Luz Blanca , que significa que al contener todas las tonalidades juntas, da como resultado que nosotros la vemos blanca y la separación de colores se logra fácilmente mediante prismas de vidrio o de cristales naturales, como lo muestra la Figura. Allí podemos ver directamente el resultado de la descomposición espectral de la luz blanca, o bien, recibirla en un película fotográfica .La radiaciones de distinta longitud de onda afectan a la materia en mayor o menor grado, dependiendo de su valor. Por ejemplo, una sobre-exposición del cuerpo humano a la radiación infrarroja, puede causar quemaduras por calor o enrojecimientos de la piel. En cambio, una sobreexposición a radiación visible o ultravioleta, normalmente produce un color tostado o quemado por el sol, dependiendo por supuesto de cantidades moderadas de exposición. Por último, una sobre-exposición a rayos x produce daño profundo en los tejidos y, posiblemente, cáncer de la piel o interno. Rayos gamma 4 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL Su longitud de onda (lambda) < 0.1 Ao, donde 1 Ao(Armstrong) es igual a 10 -10m. Se originan en las desintegraciones nucleares que emiten radiación gamma. Son muy penetrantes y muy energéticas. Rayos X Se producen por oscilaciones de los electrones próximos a los núcleos. 0.1Ao < lambda < 30 Ao Son muy energéticos y penetrantes, dañinos para los organismos vivos, pero se utilizan de forma controlada para los diagnósticos médicos. Rayos UV Se producen por saltos electrónicos entre átomos y moléculas excitados. 30Ao < lambda < 4000 Ao El Sol es emisor de rayos ultravioleta, que son los responsables del bronceado de la piel. Es absorvida por la capa de ozono, y si se recibe en dosis muy grandes puede ser peligrosa ya que impiden la división celular, destruyen microorganismos y producen quemaduras y pigmentación de la piel. Luz visible Es la pequeña parte del espectro electromagnético a la que es sensible el ojo humano. 400 nm < lambda < 750 nm Se producen por saltos electrónicos entre niveles atómicos y moleculares. Las longitudes de onda uqe corresponden a los colores básicos son: ROJO De 6200 a 7500 Ao NARANJA De 5900 a 6200 Ao AMARILLO De 5700 a 5900 Ao VERDE De 4900 a 5700 Ao 5 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL AZUL De 4300 a 4900 Ao VIOLETA De 4000 a 4300 Ao Radiación infrarroja Es emitida por cuerpos calientes y son debidas a vibraciones de los átomos. 10 -3m < lambda < 10-7m La fotografía infrarroja tiene grandes aplicaciones,:en la industria textil se utiliza para identificar colorantes, en la detección de falsificaciones de obras de arte, en telemandos, estudios de aislantes térmicos, etc. En la foto se observa la fotografia en infrarojos de una mano: Radiación de microondas Son producidas por vibraciones de moléculas. 0.1 mm < lambda < 1 m Se utilizan en radioastronomia y en hornos eléctricos. Esta última aplicación es la más conocida hoy en día y en muchos hogares se usan los "microondas". Estos hornos calientan los alimentos generando ondas microondas que en realidad calientan selectivamente el agua. la mayoría de los alimentos, incluso los "secos" contienen agua. Las microondas hacen que las moléculas de agua se muevan, vibran, este movimiento produce fricción y esta fricción el calentamiento. Así no sólo se calienta la comida, otras cosas ,como los recipientes, pueden calentarse al estar en contacto con los alimentos. Ondas de radio Son ondas electromagnéticas producidas por el hombre con un circuito oscilante. 1 cm < lambda < 1 km Se emplean en radidifusión, las ondas usadas en la televisión son las de longitud de onda menor y las de radio son las de longitud de onda mayor. Las radiondas más largas se reflejan en la ionosfera y se pueden detectar en antenas situadas a grandes distancias del foco emisor. Las ondas medias se reflejan menos en la ionosfera, debido a su gran 6 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL longitud de onda pueden superar obstáculos, por lo que pueden recorrer grandes distancias. Para superar montañas necesitan repetidores. Las ondas cortas no se reflejan en la ionosfera, requieren repetidores más próximos. Se transmiten a cualquier distancia mediante los satélites artificiales. Este tipo de ondas son las que emiten la TV,teléfonos móviles y los radar Fuentes de radiación electromagnética Las fuentes de radiación electromagnética (REM) pueden ser divididas en naturales (sol, tierra, radioactividad) y artificial (radar, láser, entre otras). El sol es la fuente natural más importante, ya que al interactuar su energía con las diversas substancias de la superficie de la Tierra, origina una serie de fenómenos (reflexión, absorción, transmisión, luminiscencia, calentamiento) . Cualquier fuente de energía electromagnética es caracterizada por su espectro de emisión, el cual puede ser continuo o distribuido en fajas discretas. El sol, por ejemplo, emite radiación distribuida continuamente en una faja que va de los rayos X hasta la región de microondas, aunque concentrado en el intervalo de 0,35 um - 2,5 um. Toda substancia con temperatura superior al cero absoluto (0o K ó -273o C) emite radiación electromagnética, como resultado de sus oscilaciones atómicas y moleculares. Esta radiación emitida puede incidir sobre la superficie de otra substancia pudiendo ser reflejada, absorbida o transmitida. En el caso de la absorción, la energía es generalmente reemitida, con diferentes longitudes de onda. En la práctica, los cuatro procesos: emisión, absorción, reflexión y transmisión ocurren simultáneamente y sus intensidades relativas caracterizan la substancia que está siendo investigada. Dependiendo de las características físicas y químicas de la substancia, los cuatro procesos ocurren en diferentes regiones del espectro con intensidades distintas. Este comportamiento espectral de las diversas substancias es denominado firma espectral y es utilizado para distinguir diversos materiales entre sí. Espectros Cuando hacemos pasar la luz a través de un prisma óptico se produce el efecto llamado dispersión que consiste en la separación de las distintas longitudes de onda que forman el rayo incidente. La luz blanca produce al descomponerla lo que llamamos un espectro Continuo de BANDAS, que contiene el conjunto de colores que corresponde a la gama de longitudes de onda que la integran. Si se analiza la luz emitida por un tubo de descarga o la llama de un mechero se observara un espectro discontinuo o de Línea 7 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL Espectro de bandas Si hacemos pasar la luz blanca por una sustancia antes de atravesar el prisma sólo pasarán aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por dicha sustancia y obtendremos el espectro de absorción de dicha sustancia. El gráfico siguiente muestra el espectro de absorción del sodio: Sin embargo, los elementos químicos en estado gaseoso y sometidos a temperaturas elevadas producen espectros discontinuos en los que se aprecia un conjunto de líneas que corresponden a emisiones de sólo algunas longitudes de onda. El siguiente gráfico muestra el espectro de emisión del sodio: Espectro de línea 8 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL El conjunto de líneas espectrales que se obtiene para un elemento concreto es siempre el mismo, incluso si el elemento forma parte de un compuesto complejo y cada elemento produce su propio espectro diferente al de cualquier otro elemento. Esto significa que cada elemento tiene su propia firma espectral. Observa que el sodio absorbe las mismas longitudes de onda que es capaz de emitir. (Note que las líneas oscuras en un espectro de absorción aparecen en las mismas exactas frecuencias de las líneas brillantes en el correspondiente espectro de emisión) La regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un apoyo muy importante para comprender la estructura de los átomos. LOS ESPECTROS DE EMISIÓN Y ABSORCIÓN SON COMO HUELLAS DIGITALES PARA LOS DISTINTOS ELEMENTOS Para el estudio de los espectros de los elementos químicos se usan aparatos diversos, fundamentalmente son: - El espectroscopio: que al descomponer la luz incidente dispersándola en diferente radiaciones monocromáticas, permite la observación directa del espectro de un determinado,elemento. - El espectrógrafo, que permite fotografiar las bandas de emisión y absorción de los elementos. -El espectrómetro, cuyo objeto es la medición de las longitudes de onda de emisión y absorción en los espectros. 9 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL 10 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL ORÍGENES DE LA TEORÍA CUÁNTICA. El modelo de Rutherford, basado en la concentración de carga positiva en el núcleo de los átomos girando los electrones en órbitas a enorme distancia del núcleo en relación a su tamaño, explicaba la gran penetrabilidad de determinadas partículas en la materia. Sin embargo, pronto se vieron algunos inconvenientes que sugerían que debía cambiarse la teoría atómica: Explicación de los espectros atómicos. La no emisión de energía por el giro de los electrones (se sabía por entonces que al girar partículas cargadas, éstas deberían emitir energía en forma de radiación electromagnética, lo que inevitablemente conduciría a los electrones a “caer” hacia el núcleo produciendo un colapso de los átomos). Esto iba en contra de la estabilidad observada de los átomos. Igualmente, las líneas espectrales deberían ser explicadas a partir de una nueva teoría atómica. Hipótesis de Plank. Cuantización de la energía. Teoria de los cuantos Hace un siglo, el 14 de diciembre de 1900, en una conferencia impartida por el profesor Max Planck de la sociedad de física de Berlín, se habló por primera vez de la física cuántica. En esa ocasión Planck dio a conocer una buena forma de describir el comportamiento del color de la luz producida por un cuerpo caliente. Este fenómeno no nos es totalmente desconocido pues sabemos por experiencia que si calentamos un pedazo de hierro éste se hace luminoso –tanto más brillante cuanto más caliente– y que su luz, como la solar, ( está compuesta por una extensa gama de colores que nos recuerda al arco iris) , se comportaría de manera semejante pero a temperaturas de 6000 ºK aproximadamente ¿Por qué sucede esto? Para precisar el color de una luz se le asigna una cantidad llamada frecuencia. Cuando la luz pasa del rojo al amarillo y luego al violeta la frecuencia crece(λ disminuye). Si seguimos aumentando la frecuencia, la luz se hará invisible para nuestros ojos y diremos que se trata de luz ultravioleta. El crecimiento de la frecuencia nos conducirá a otras luces o radiaciones: los rayos X y los llamados "gamma". La organización de las luces en términos de sus frecuencias constituye el espectro electromagnético y la teoría correspondiente ya estaba firmemente establecida cuando Planck realizaba sus estudios. Sin embargo, su aplicación a la emisión de luz por un cuerpo caliente predecía 11 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL algo absurdo: el aumento de temperatura haría crecer sin límite la frecuencia.o la intensidad Mark Plank, quien nació en Alemania en 1858 (murió en 1947), se había doctorado en la Universidad de Munich en 1879 y especializado en termodinámica, esto es, en el estudio de las propiedades de la materia relacionadas con las condiciones a las que está sujeta, en especial su temperatura. .Volvamos al pedazo de hierro pensemos en su calentamiento Todos los cuerpos emiten radiación electromagnética por el simple hecho de tener cierta temperatura. Para estudiar la liberación de energía por cuerpos calientes se debe considerar un objeto especial de características ideales Un objeto que absorbiera toda la luz que incide sobre él no reflejaría ninguna y, por consiguiente, parecería negro. Un objeto de estas características cabría llamarlo «cuerpo negro».TEORIA CUÁNTICA DE PLANCK Otra Explicación Cuando un cuerpo es calentado emite radiación electromagnética en un amplio rango de frecuencias.El cuerpo negro (ideal) es aquel que además absorbe toda la radiación que llega a él sin reflejarla, de tal forma que sólo emite la correspondiente a su temperatura.A fines del siglo XIX fue posible medir la radiación de un cuerpo negro con mucha precisión. La intensidad de esta radiación puede en principio ser calculada utilizando las leyes del electromagnetismo. El problema de principios del siglo XX consistía en que si bien el espectro teórico y los resultados experimentales coincidían para bajas frecuencias (infrarrojo), estos diferían radicalmente a altas frecuencias. Este problema era conocido con el provocativo nombre de “la catástrofe ultravioleta”, ya que la predicción teórica diverge a infinito en ese límite. Quien logró explicar este fenómeno fue Max Planck, en 1900, que debió para ello sacrificar los conceptos básicos de la concepción ondulatoria de la radiación electromagnética. Para resolver la catástrofe era necesario aceptar que la radiación no es emitida de manera continua sino en cuantos de energía discreta, a los que llamamos fotones. La energía de estos fotones es: 12 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL E (fotón) = h.ν ν : Frecuencia de la radiación electromagnética (s-1) h : constante de Planck h = 6,62.10-27 erg.s h = 6,62.10-34 J.s Cuando la frecuencia de la radiación es baja el efecto de la discretización se vuelve despreciable debido al minúsculo valor de la constante de Planck, y es perfectamente posible pensar al sistema como continuo, tal como lo hace el electromagnetismoEstos cuerpos negros emiten energía y lo hace según un espectro característico, durante muchos años no se logro explicar la radiación de energía de un cuerpo negro hasta que Max Plank en 1900 lo hizo suponiendo que la energía se liberaba en paquetes o cuantos. La materia al igual que la energía son discontinuas . La emisión de energía por parte de las estrella se asemeja mucho a la de un cuerpo negro (salvo por las líneas de absorción y emisión).Para construir la fórmula matemática que describe la distribución por frecuencias de la luz emitida por un cuerpo caliente –un cuerpo negro–, Planck tuvo que suponer que la luz y la materia no intercambian energía en cantidades cualesquiera, como se había pensado hasta entonces, sino sólo en múltiplos enteros de una cantidad mínima posible, un quantum (cuanto) de energía. Con esto Planck abrió un nuevo camino que pronto permitiría empezar a entender una gran cantidad de fenómenos que ahora se califican como cuánticos. Sin embargo, como ha sucedido con otros grandes descubrimientos, Planck no pudo comprender lo que había encontrado y confesó que había supuesto la existencia de "paquetes discretos" de energía en un momento de desesperación al no encontrar otra manera para describir la radiación del cuerpo negro.: Los átomos o moléculas, del cuerpo negro, emiten o absorben radiación a una determinada ”,, no de forma continua sino en cantidades discretas llamadas cuantos Así, si un átomo emite radiación de frecuencia “”, la energía desprendida o la energía del cuanto para esa radiación sera. 13 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL E h A mayor” mayor será el cuanto de energía h=6,627x 1034 J.s. Efecto fotoeléctrico. Teoría corpuscular. Hertz1888_Cuando se ilumina la superficie de un metal con radiación electromagnética (Luz) se observa el desprendimiento de electrones .Esto fue observado en un electroscopio donde las laminas previa mente cargadas (-)se separaban (por fricción) Al incidir una radiación las laminitas se juntaban nuevamente lo que conducia al hecho que eran descargadas por dicha radiación Albert Einstein, principalmente por sus teorías de la relatividad, fue uno de los primeros en aprovecharse de la hipótesis de Planck. En 1905 publicó una explicación del efecto fotoeléctrico –la producción de electricidad por la incidencia de luz en metales– por la que años después le fue otorgado el Premio Nobel de física. Einstein consideró la luz como un gas formado por un gran número de partículas cuyas energías seguían el comportamiento de los cuantos) de Planck y explicó el efecto fotoeléctrico como el resultado de la incidencia de las partículas de luz sobre los electrones del metal. Los electrones habían sido descubiertos ocho años antes. Ahora sabemos que la luz y la electricidad tienen estructura granular: la luz se compone de partículas llamadas fotones y la electricidad de electrones.. 14 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL Algunos metales al incidir una determinada radiación sobre ellos emiten electrones. Este fenómeno es utilizado prácticamente para cerrar un circuito que, por ejemplo, abra las puertas de un ascensor… Se sabe que la capacidad para emitir electrones no depende de la intensidad de la radiación sino únicamente de su frecuencia “”, es decir, un haz muy luminoso de baja frecuencia puede no producir ionización, mientras que uno mucho menos luminoso pero de mayor frecuencia, si. La frecuencia mínima para extraer un electrón de un átomo (efecto fotoeléctrico) se denomina “frecuencia umbral “0”. 15 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL Einstein, aplicando la hipótesis de Plank, elaboró la teoría corpuscular, en la que suponía que la luz estaba formada por partículas, a los que denominó “fotones” cuya energía venía determinada por E = h · Si dicha energía se igualaba o superaba a la energía de ionización se producía la ionización del electrón. 0 Eioniz h Si se suministra una radiación de mayor frecuencia, el resto de la energía se transforma en energía cinética del electrón: Ecinética 1 m v 2 h Eioniz h ( 0 ) 2 =C/λ LA ENERGIA DE UN FOTON : ΔE = h. ѵ = h .C/λ A MENOR MAYOR ES EL CUANTO DE ENERGIA DEL FOTON MODELOS ATÓMICOS: Teoría de Bohr En 1913, el físico danés Niels Bohr (1885-1962) propuso un modelo que podía explicar resultados experimentales tales como la absorción y emisión de luz por los átomos, la estabilidad de los electrones, basando su teoría en el átomo de hidrogeno Bohr postuló que: 16 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL • los electrones se mueven describiendo una órbita alrededor del núcleo como los planetas alrededor del Sol. •El Átomo de Hidrógeno contiene un electrón y un núcleo que consiste de un sólo protón. El electrón del átomo de Hidrógeno puede existir solamente en ciertas órbitas esféricas las cuales se llaman niveles o capas de energía. Estos niveles de energía se hallan dispuestos concéntricamente alrededor del núcleo. Cada nivel se designa con una letra (K, L, M, N,...) o un valor de n (1, 2, 3, 4,...). • El electrón posee una energía definida y característica de la órbita en la cual se mueve. Un electrón de la capa K (más cercana al núcleo) posee la energía más baja posible. Con el aumento de la distancia del núcleo, el radio del nivel, la energía del electrón en el nivel aumentan. El electrón no puede tener una energía que lo coloque entre los niveles permitidos. • Un electrón en la capa más cercana al núcleo (Capa K) tiene la energía más baja o se encuentra en estado basal. Cuando los átomos se calientan, absorben energía y pasan a niveles exteriores, los cuales son estados energéticos superiores. Se dice entonces que los átomos están excitados. • Cuando un electrón regresa a un Nivel inferior emite una cantidad definida de energía a la forma de un cuanto de luz. El cuanto de luz tiene una longitud de onda y una frecuencia características y produce una línea espectral característica. 17 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL • Para Bohr el átomo sólo puede existir en un cierto número de estados estacionarios, cada uno con una energía determinada. Bohr consideró que la fuerza centrífuga que experimenta el electrón al moverse en una órbita circular es compensada por la atracción entre el núcleo y los electrones, debido a que tienen cargas de distinto signo. Gracias a este modelo fue posible calcular: • El radio del átomo de hidrógeno. • Los valores de energía de los distintos niveles en los que se puede ubicar un electrón. Estos están dados por la ecuación En=Rh/n2 , donde R es un valor constante y característico para cada tipo de átomo y n, un número entero, que coincide con el número del nivel (es decir, 1 para el primero, 2 para el segundo, etcétera • La energía sólo puede variar por saltos sucesivos, correspondiendo cada salto a una transición de un estado a otro. En cada salto el átomo emite luz de frecuencia bien definida dada por: hv = | Ei - Ei |=E De esta manera se explican los espectros atómicos, que en el caso del Hidrógeno los niveles de energía posibles están dados por la fórmula: E = - (h x R)/n2 , ( n = 1, 2, 3, . . . infinito) Nota: por convenio, la energía de un electrón orbitando el núcleo es negativa y tanto más negativa cuánto más cerca esté del núcleo. Para la primera órbita (n=1) la energía es la más pequeña(más grande en valor absoluto). Cuando el electrón se separa completamente del núcleo(n infinito) la energía es cero. h = 6,0625 x 1034 Joule - seg, Const. de Plank • La longitud de onda y la frecuencia de un fotón producido por el paso de un electrón de un nivel de energía mayor a uno menor en el átomo de Hidrógeno esta dada por: | Ef - Ei |=E =R .h (1/ni2 - 1/ nf2) =h. la energia del foton absorvido o emitido para cualquier salto es calculado de esta manera .De los postulados de Bohr se desprende una conclusión muy importante: la energía no puede tomar cualquier valor, sino solo valores definidos. Para indicar esta situación, se dice que la energía está "cuantizada". Esta condición es aplicable cuando se analizan átomos y moléculas o partículas de las dimensiones de estos; pero, para la mayoría de los fenómenos cotidianos, esta condición no es evidente En algunas situaciones se 18 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL observan los efectos de la cuantización: por ejemplo, si con un pulverizador se arrojan pequeñas gotas de una solución salina sobre el fuego, se observa un color característico (con sal común, amarillo-naranja; con una sal de cobre, verde etc.). Este fenómeno se debe a que, al calentarse los átomos, algunos de sus electrones pasan a un nivel superior vacío; luego, al enfriarse, los electrones pasan de ese nivel de energía superior a uno inferior y la diferencia de energía sobrante se libera en forma de luz. Como cada tipo de átomo tiene una separación entre niveles de energía que le es propia, emitirá una luz propia. Como cada tipo de átomo tiene una separación entre niveles de energía que le es propia, emitirá una luz propia. La explicación de este tipo de fenómenos fue otro éxito de esta teoría. Sin embargo, experimentos más detallados mostraron que este modelo no explica correctamente las observaciones experimentales. Recién en 1930 se sentaron las bases del modelo actual. Pero puede explicar con bastante éxito los espectros de absorción y emisión del atomo de hidrogeno Series espectrales SERIES ESPECTRALES Con esto se explican las series de lineas del espectro de hidrogeno.La serie Lyman corresponde alos saltos de electrones hasta la capa n=1 desde las capas superiores ,la serie Balmer saltos hastan=2 y asi susesivamente n= n=6 n=5 n=4 Pfund Bracket n=3 Paschen n=2 Balmer E = h · n=1 Lyman SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund 19 Espectro UV Visible Infrarrojo CATEDRA DE QUIMICA GENERAL ESPECTRO DE EMISIÓN DEL HIDRÓGENO Éxitos: -En el hidrógeno, se obtienen los niveles energéticos correctos -Permitió identificar líneas debido a cationes de helio en estrellas -Energía cinética =-1/2 Energía potencial (comprobación del teorema del virial) Fallos: -En realidad, el electrón no esta limitado a una órbita circular -no se puede aplicar la mecánica clásica durante los saltos a otra órbita -electrón en movimiento circular emitiría una radiación que frenaría el electrón y se saldría de su órbita -determinista (posición y velocidad extrapolables en todo momento) -FALLA EN OTROS ÁTOMOS -Cuando existen líneas espectrales, estas líneas tiene cambios característicos, en presencia de campos magnéticos muy fuertes; las líneas espectrales se desdoblan en parejas con una distancia entre ellas relacionada a la magnitud del campo, a este fenómeno se le conoce como fenómeno de Zeeman PRINCIPIOS BÁSICOS DE LA MECÁNICA CUÁNTICA Dualidad onda-corpúsculo (De Broglie/1924): El postulado de Broglie El desarrollo de la Mecánica Cuántica comenzó con una idea muy simple pero revolucionaria que fue expuesta en 1924 por Louis-Victor de Broglie en su Tesis Doctoral. Inspirado por el comportamiento dual onda-corpúsculo de la radiación, de Broglie especuló sobre la posibilidad que también la materia tuviera un comportamiento dual, esto es que las entidades físicas que consideramos como partículas (electrones, átomos, bolas de billar, etc.) pudieran en determinadas circunstancias manifestar propiedades ondulatorias .Hemos visto que la naturaleza corpuscular de la radiación electromagnética se pone en evidencia cuando se estudia su interacción con la materia (emisión y absorción, efecto fotoeléctrico,). Por otra parte, su naturaleza ondulatoria se manifiesta por la forma con que se propaga, dando lugar a los fenómenos de interferencia y difracción. Esta situación se puede describir diciendo que la radiación electromagnética es una onda que al interactuar con la materia manifiesta un comportamiento corpuscular. Con igual derecho podemos también decir que consta de partículas (los fotones) 20 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL cuyo movimiento está determinado por las propiedades de propagación de ciertas ondas que les están asociadas. En realidad ambos puntos de vista son aceptablesPensando en términos de la segunda alternativa y razonando por analogía, de Broglie exploró la idea que el movimiento de una partícula está gobernado por la propagación de ciertas ondas asociadas con ella. a estas ondas el las denomino ondas ESTACIONARIAS. Dijo también que estas ondas no eran meras abstracciones sino que están asociadas con el movimiento real de la partícula y que se pueden medir. De Broglie tenia una idea particular respecto al comportamiento ondulatorio de los electrones alrededor del núcleo. La onda asociada al electrón es una onda estacionaria, es decir una onda con sus extremos fijos Así dentro del perímetro de la circunferencia orbital del electrón en cuestión para el que asociamos una onda, podrán ubicarse numero entero de longitudes de onda a) si no era numero entero esa onda se cancelaba b) La longitud de onda de estas partículas o de cualquier particula cuya masa es lo suficiente mente pequeña , se podía determinar: h m v m=masa de la particula v=velocidad h= cte de Planck Mas tarde y en forma experimental la tesis fue corroborada para los electrones en los experimentos de difracción e interferencia de las dos ranuras. Paradójicamente esta comprobación la hizo G. Thompson hijo de J.J.Thompson quien fuera el que demostró la propiedad corpuscular de los electrones. Principio de incertidumbre (Heisenberg/1927). Aunque nos limitemos a mirar una cosa para verla, la percibimos gracias a los fotones de luz que rebotan en el objeto, y eso introduce ya un cambio. Tales cambios son diminutos, y en la vida corriente de hecho los ignoramos; pero los cambios siguen estando ahí. E imaginemos lo que ocurre cuando los objetos que estarnos 21 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL manejando son diminutos y cualquier cambio, por diminuto que sea, adquiere su importancia. .. «Principio de Incertidumbre de Heisenberg», principio que revela una característica distinta de la mecánica cuántica que no existe en la mecánica newtoniana. Como una definición simple, podemos señalar que se trata de un concepto que describe que el acto mismo de observar cambia lo que se está observando. En 1927, el físico alemán Werner Heisenberg se dio cuenta de que las reglas de la probabilidad que gobiernan las partículas subatómicas nacen de la paradoja de que dos propiedades relacionadas de una partícula no pueden ser medidas exactamente al mismo tiempo. Por ejemplo, un observador puede determinar o bien la posición exacta de una partícula en el espacio o su momento (el producto de la velocidad por la masa) exacto, pero nunca ambas cosas simultáneamente. Cualquier intento de medir ambos resultados conlleva a imprecisiones Cuando un fotón emitido por una fuente de luz colisiona con un electrón (turquesa), el impacto señala la posición del electrón. En el proceso, sin embargo, la colisión cambia la velocidad del electrón. Sin una velocidad exacta, el impulso del electrón en el momento de la colisión es imposible de medir. Heisenberg logró demostrar que es imposible idear ningún método para determinar exacta y simultáneamente la posición y el momento de un objeto. Cuanto mayor es la precisión con que determinamos la posición, menor es la del momento, y viceversa. Heisenberg calculó la magnitud de esa inexactitud o «incertidumbre» de dichas propiedades, y ese es su «principio de incertidumbre». . “Es imposible conocer simultáneamente la posición y la cantidad de movimiento de una partícula”. Así: x · p h 4 , 22 CATEDRA DE QUIMICA GENERAL Siendo x la incertidumbre en la posición y p la incertidumbre en la cantidad de movimiento. Mecánica cuántica La Mecánica cuántica, también conocida como física cuántica, es la parte de la física que estudia el movimiento de las partículas muy pequeñas, el comportamiento de la materia a escala muy pequeña. El concepto de partícula "muy pequeña" atiende al tamaño en el cual comienzan a notarse efectos como la imposibilidad de conocer con exactitud arbitraria y simultáneamente la posición y el momento de una partícula (véase Principio de indeterminación de Heisenberg), entre otros. A tales efectos suele denominárseles "efectos cuánticos". Así, la Mecánica cuántica es la que rige el movimiento de sistemas en los cuales los efectos cuánticos sean relevantes. Se ha documentado que tales efectos son importantes en materiales mesoscópicos (unos 1.000 átomos). Las suposiciones más importantes de esta teoría son las siguientes: • La energía no se intercambia de forma continua, sino que en todo intercambio energético hay una cantidad mínima involucrada (cuantización de la energía). • Al ser imposible fijar a la vez la posición y el momento de una partícula, se renuncia al concepto de trayectoria, vital en Mecánica clásica. En vez de eso, el movimiento de una partícula queda regido por una función matemática que asigna, a cada punto del espacio y a cada instante, la probabilidad de que la partícula descrita se halle en tal posición en ese instante (al menos, en la interpretación de la Mecánica cuántica más usual, la probabilística o "de Copenhague"). A partir de esa función, o función de ondas, se extraen teóricamente todas las magnitudes del movimiento necesarias. Aunque la estructura formal de la teoría está bien desarrollada, y sus resultados son coherentes con los experimentos, no sucede lo mismo con su interpretación, que sigue siendo objeto de controversias. La teoría cuántica fue desarrollada en su forma básica a lo largo de la primera mitad del siglo XX. El hecho de que la energía se intercambie de forma discreta se puso de relieve por hechos experimentales como los siguientes, inexplicables con las herramientas teóricas "anteriores" de la mecánica clásica o la electrodinámica: 23