Simulación del proceso FCC: cálculo de la temperatura de
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Simulación del proceso FCC: cálculo de la temperatura de
Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 Simulación del proceso FCC: cálculo de la temperatura de mezclado y el efecto de la caída de presión en el riser Simulation of the FCC process: temperature calculus of mixture and the effect of the drop in pressure in the riser María Guadalupe Félix Flores Pablo Ibarra Castro Gustavo Ríos Moreno Juan Manuel García González Unidad Académica de Ciencias Químicas Universidad Autónoma de Zacatecas José Roberto Hernández Barajas División de Ciencias Biológicas Universidad Juárez Autónoma de Tabasco Richart Vázquez Román Departamento de Ingeniería Química Instituto Tecnológico de Celaya Jesús Raúl Ortiz del Castillo Facultad de Ciencias Químico Biológicas Universidad Autónoma de Sinaloa Resumen En un reactor tipo riser es donde se llevan a cabo las reacciones de desintegración catalítica en lecho fluidizado del proceso FCC (Fluid Catalytic Cracking). En este trabajo, se evalúa la entalpía de la alimentación de riser con una ecuación de estado cúbica para determinar la temperatura de mezclado. Además, se analiza el efecto de la caída de presión sobre las variables de proceso (rendimientos de los productos FCC, la temperatura, la función de desactivación del catalizador, y velocidad, densidad y fracción volumétrica de la mezcla gaseosa reaccionante) de este reactor. El modelado matemático del riser se establece a través de los balances de materia, energía y momentum. Los resultados de la temperatura de mezclado coinciden con el simulador comercial Aspen Plus 10.2. El valor de la temperatura final del riser predicha con el balance de energía se aproxima al valor de la temperatura de planta, cuando el balance de energía utiliza una ecuación de estado para evaluar la 1 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 entalpía de la alimentación. Finalmente, los resultados muestran que la caída de presión tiene un efecto insignificativo sobre las variables de proceso. Palabras clave: proceso FCC, pracciones Pesadas de Petróleo, Riser. Abstract In the Fluid Catalytic Cracking process (FCC), the catalytic reaction occur in the reactor denominate riser. This work evaluates the enthalpy of feed riser with a cubic equation of state to determine the temperature of mixture. Also has discussed the effect of the drop in pressure on the process variables (yields of the FCC products, temperature, catalyst deactivation and velocity, density and volume fraction of the gas) of riser. The mathematical modeling of the riser is established through the balance of material, energy and momentum. The results of the temperature mixture are similar with the commercial simulator Aspen Plus 10.2. The value of the temperature final of riser predicted with the energy balance is similar to the value of the plant temperature; when the energy balance uses an equation of state for evaluate the enthalpy of feed. Finally, the results show that the pressure drop is irrelevant on the process variables. Keywords: Process FCC, fractions heavy petroleum, riser. Introducción El proceso FCC es la operación central de las refinerías en donde se usa un catalizador para convertir fracciones pesadas de petróleo y de bajo valor comercial en productos de alta calidad, como la gasolina de alto octano y las olefinas. El proceso consiste de varias etapas: precalentamiento de la alimentación, vaporización de la alimentación, reacción de desintegración, la 2 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 separación de los productos del catalizador y regeneración del catalizador. En este proceso, la alimentación, comúnmente conocida como gasóleo, proviene de la destilación atmosférica o de vacío, la cual se inyecta en el fondo del riser y se vaporiza al ponerse en contacto con el catalizador regenerado, posteriormente se llevan a cabo las reacciones de desintegración catalítica en flujo ascendente. El calor de reacción total de este sistema reaccionante es de tipo endotérmico [1]. Después de la reacción, la corriente que sale del riser se transfiere a uno o más ciclones para separar los productos del catalizador. Los productos son enviados a una torre de destilación y, el catalizador con aquellos hidrocarburos que aún se encuentran atrapados sobre la superficie catalítica son tratados con vapor en la unidad conocida como agotador. El coque es una especie que carece de hidrógeno y se deposita sobre la superficie del catalizador disminuyendo su actividad. Por ello, es necesaria la combustión del coque para restaurar la actividad catalítica. Este fenómeno eleva substancialmente la temperatura del regenerador y este calor es aprovechado para la desintegración catalítica en el riser. Una unidad típica donde se lleva a cabo el proceso de desintegración se muestra en la Fig. 1. Productos FCC Ciclones REACTOR Válvulas AGOTADOR Vapor de agotamiento Gases de combustión RISER REGENERADOR Distribuidor de aire Carga + Vapor de dispersión Aire Válvulas Figura 1. Unidad de desintegración catalítica (UFCC) 3 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 En este trabajo, la entalpía de la alimentación incluye tanto los efectos térmicos como los efectos de la presión para evaluar la temperatura de mezclado en la base del riser. Los efectos son evaluados a través de una ecuación de estado cúbica. Por otra parte, el modelado matemático del riser incluye el balance de momentum para mostrar el efecto de la caída de la presión sobre las variables de proceso. Metodología Una mezcla continua contiene un número grande de componentes y [2],[3],[4] establecen que la termodinámica continua ha sido una alternativa para describir la composición de estas mezclas a través de una función de distribución de alguna propiedad. [5] propone un algoritmo de termodinámica continua para determinar los parámetros de la función de distribución gamma de una mezcla continua. Las corrientes de alimentación y productos del riser del proceso FCC pertenece a este tipo de mezclas y [6] describe estas corrientes con el algoritmo de termodinámica continua. Al evaluar la temperatura de mezclado en la base del riser es común considerar únicamente los efectos térmicos en el cálculo de la entalpía de la alimentación, es decir, la entalpía de ésta es evaluada a partir de un Cp promedio real. En este trabajo, la entalpía de la alimentación incluye tanto los efectos térmicos como los de la presión para determinar la temperatura de mezclado. Los efectos de la presión son evaluados a través de la termodinámica continua y una ecuación de estado cúbica. Entonces, para determinar la temperatura de mezclado en la base del riser se implementa el algoritmo de Félix–Flores para describir la alimentación de este 4 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 proceso a través de la función de distribución gamma. Posteriormente, la alimentación del proceso FCC se divide en pseudocomponentes aplicando el método integración de la cuadratura de Gauss–Laguerre [3]. La entalpía de la alimentación es calculada con el algoritmo de [7]. Este algoritmo incluye la ecuación de estado cúbica generalizada para evaluar las propiedades termodinámicas de una mezcla [8]. Al concluir los cálculos anteriores, se plantea un balance de energía en la base del riser para determinar la temperatura de mezclado gas-sólido. La temperatura de mezclado junto con otros parámetros son las condiciones fronteras para resolver el modelo matemático de flujo pistón del riser. El modelo es un sistema de ecuaciones diferencial–algebraico y es resuelto a través del programa denominado Differential Algebraic Solver, DASSL [9], [10], Las ecuaciones algebraicas corresponden al cálculo de la velocidad, densidad y la fracción volumétrica de la mezcla gaseosa reaccionante y del factor de desactivación del catalizador. En el modelo de flujo pistón del riser generalmente sólo se incluyen las ecuaciones diferenciales de los balances de materia y energía. En este trabajo, se incluye la diferencial de presión, es decir, la ecuación de balance de momentum para analizar la influencia de la caída de presión sobre las variables de proceso. Resultados y discusión Una base de datos constituida por veintiocho casos de operación de una UFCC con diferentes tipos de cargas, condiciones de operación y características de productos. En cada caso se resuelve el balance de energía en estado estacionario en la base del riser para estimar el equilibrio térmico, temperatura de mezclado, entre la alimentación y el catalizador regenerado. Al realizar el balance de energía es común evaluar la entalpía de la alimentación 5 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 considerando únicamente efectos térmicos, es decir, se evalúa a través de Cpreal promedio. En este trabajo se emplea la termodinámica continua y una ecuación de estado cúbica [11] para incluir los efectos de presión en el cálculo de la entalpía de la alimentación. La Tabla 1 muestra la temperatura de mezclado para los veintiocho casos de operación industrial evaluada con y sin efectos térmicos. Además, se comparan los resultados con el simulador Aspen Plus 10.2. Las temperaturas de mezclado obtenidas son muy similares a las del simulador comercial. El riser está en posición vertical y la longitud de éste corresponde a la altitud del mismo; sin embargo, en la literatura a tal distancia se le denomina longitud. En esta investigación la distancia del riser se le denomina longitud. Las Figuras 2–6 muestran los perfiles longitudinales del riser con y sin caída de presión. Los perfiles longitudinales con caída de presión, la temperatura de mezclado incluye tanto los efectos de la temperatura como los de presión y la densidad es evaluada con una ecuación de estado [11]. Por otra parte, en los perfiles longitudinales sin caída de presión, la temperatura de mezclado sólo incluye los efectos de la temperatura y, la densidad es evaluada con ley de gas ideal. La Figura 2 muestra que el cambio de presión fue menor al 8%, por lo tanto, el cambio no fue apreciable. La Figura 3 indica que los rendimientos de los productos FCC (gasóleo no convertido, gasolina ligera, gases y coque) no se ven influenciados por el ligero cambio de la presión. La Figura 4 muestra que la caída de la temperatura es ligeramente superior al considerar cambios de presión a lo largo del riser que cuando no se toman en cuenta. 6 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 No obstante, la temperatura final del riser con o sin caída de presión es muy próxima a la temperatura de operación industrial. Las Figuras 5 y 6 muestran que la velocidad, densidad y fracción volumétrica de la mezcla gaseosa reaccionante, y la función de desactivación del catalizador no se ven influenciados significativamente por los cambios de presión a lo largo de la longitud del riser. La Figura 7 muestra el factor de compresibilidad, Z, evaluado con la ecuación de Peng–Robinson [11], lo cual nos indica la alta idealidad de la mezcla gaseosa reaccionante. Las Figuras 8 y 9 muestran el perfil longitudinal de la entalpía, energía interna y la entropía de la mezcla gaseosa reaccionante a lo largo del riser. Estas propiedades fueron evaluadas a partir de la ecuación de Peng–Robinson. Tabla 1. Temperatura de mezclado. Aspen Caso Plus 10.2 (método Aspen Cp real Este trabajo Caso API) Plus 10.2 (método Cp real Este trabajo API) 1 822.05 814.48 823.24 15 846.60 837.90 846.44 2 816.14 807.72 817.25 16 844.48 835.22 833.88 3 823.03 815.11 823.76 17 842.86 833.71 843.37 4 827.13 819.19 826.65 18 828.83 822.00 829.05 5 824.82 814.08 825.44 19 829.37 820.78 821.69 6 832.08 820.62 831.44 20 832.97 826.14 830.55 7 838.35 828.34 838.31 21 821.99 815.35 822.76 8 849.93 840.60 849.61 22 827.15 816.79 828.11 9 864.42 854.76 863.94 23 831.55 823.03 833.06 10 844.53 835.77 844.47 24 842.88 834.77 843.60 11 861.33 853.71 860.95 25 847.94 839.83 848.24 7 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 12 848.49 839.89 849.17 26 841.37 834.86 841.61 13 834.78 824.88 848.49 27 832.12 825.33 832.82 14 852.18 841.89 847.82 28 834.05 826.08 835.12 100 2.65 2.60 2.55 2.50 2.45 2.40 0 10 20 30 Longitud del riser [m] 40 Rend. productos FCC [% peso] Presión del riser [Bar] 2.70 60 Gasolina ligera 40 Gasóleo Gases 20 Coque 0 0 10 20 30 40 Longitud del riser [m] Figura 2. Perfil longitudinal de la caída de presión en el riser Figura 3. Perfil longitudinal de los productos FCC en el riser 14 850 Temperatura del riser [K] Sin caída de presion Planta Con caída de presión 80 Sin caída de presión Planta Con caída de presion 840 830 12 Sin caída de presión Con caída de presión 10 v g [kg/m3] 8 820 6 810 3 ρ [ kg/m ] 4 800 2 0 790 0 10 20 30 Longitud del riser [m] Figura 4. Temperatura del riser con y sin caída de presión 40 0 10 20 30 40 Longitud del riser [m] Figura 5. Velocidad y densidad de la mezcla gaseosa reaccionante con y sin caída de presión 8 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 1.02 1.00 1.01 ε 0.95 Factor Z Sin caída de presión Con caída de presion 0.90 φ 0.85 0.80 1 0.99 0.98 0.97 0.75 0.96 0 10 20 30 40 0 Longitud del riser [m] Figura 6. Fracción volumétrica de la mezcla reaccionante y la función de desactivación del catalizador 10 20 30 40 Longitud del riser [m] Figura 7. Factor de compresibilidad de la mezcla gaseosa reaccionante. 700 350000 300000 600 250000 Entropía [J/mol K] H[J/mol] U[J/mol] 200000 150000 100000 500 400 300 200 50000 100 0 0 0 10 20 30 Longitu del riser [m] 40 Figura 8. Entalpía y energía interna de la mezcla reaccionante a lo largo del riser 0 10 20 30 40 Longitud del riser [m] Figura 9. Entropía de la mezcla reaccionante a lo largo del riser 9 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 Conclusiones Los resultados indican que al evaluar la entalpía de la alimentación aplicando termodinámica continua y considerando tanto los efectos térmicos como los efectos de presión, para calcular la temperatura de mezclado en la base del riser coinciden con los resultados del simulador comercial Aspen Plus 10.2. Por otra parte, la evaluación de la entalpía de la alimentación tomando en cuenta únicamente efectos térmicos para evaluar la temperatura de mezclado, se aleja del valor proporcionado por el simulador comercial. Al incluir la caída de presión en el modelo de flujo pistón en el riser y la evaluación de la densidad de la mezcla gaseosa reaccionante a través de una ecuación de estado cúbica, permite concluir que los cambios de presión en el riser no son apreciables, menores al 8%. Por lo tanto, los perfiles longitudinales no se ven influenciados por la caída de la presión. Además, el riser opera a una presión 2.6207 bar (para la base de datos) resulta adecuado evaluar la densidad de la mezcla reaccionante a partir de la ley de gas ideal. Al no influir la caída de presión en los perfiles axiales del riser, que se corrobora que la disipación viscosa en el balance de energía puede despreciarse. 10 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 Bibliografía [1] Sadaghbeigi R, Fluid catalytic cracking candbook (2nd Ed). (1985) GulfPublishing Company, USA. pp. 1–39. [2] Whitson C H, Characterizing Hydrocarbon Plus Fractions, SPEJ 683 (1983). pp. 683–694. [3] Cotterman R L, Bender R, Prausnitz J M, Comments on flash calculations for continuous or semicontinuous mixtures an equation of state industrial engineering chemistry process design development, (1986), vol 25, núm. 3, pp. 840–84. [4] Soreide I, Improved Phase Behavior Predictions of Petroleum Reservoir Fluids from a Cubic Equation of State. Doctoral Dissertation, Norwegian Institute of Techonology (NTH), Trondherm, Norway (1989). [5] Félix–Flores M G, Caracterización de las fracciones pesadas del petróleo, Tesis de Maestría, Instituto Tecnológico de Celaya, Celaya, Guanajuato, México, (2001). [6] ______, Hernández–Barajas José R y Vázquez Román R, «Descripción de las corrientes en un tubo elevador a través de la distribución Gamma», Información Tecnológica, 19(3), (2008). [7] Vázquez–Román R, «An efficient flash procedure using cubic equations of state. Proceedings of the third international symposium on colloid chemestry in oil production: asphaltenes&was deposition», ISCOP 99, (1999). [8] Mika V A, «A Generalized Treatment of Cubic equations of State», Collect. Czech. Chem. Commun. (1989), vol 54, núm. 4, pp. 2879–2895. [9] Brenan K E, Campbell S L, Petzold L R, «Numerical solution of inicial–Value problems in differential–algebraic equations», Siam, (1996) pp.115–144. [10] Ascher U M, Petzold L R, «Computer methods for ordinary differential equations and differential–algebraic aquations», Siam, (1998), pp. 231–291. 11 Revista Investigación Científica Vol. 3, No. 3, Nueva época. Septiembre - Diciembre 2007. ISSN 1870-8196 [11] Peng D, Robinson DB, «A new two–constant equation of state. Industrial Engineering Chemistry Fundamentals, (1976), vol 15, núm. 1, pp. 59–64. 12