ESTRUVITA: ESE ORO BLANCO PROCEDENTE DE LOS
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ESTRUVITA: ESE ORO BLANCO PROCEDENTE DE LOS
STRUVITE: WHITE GOLD FROM WASTE El objetivo general del proyecto REVAWASTE es la gestión sostenible de un amplio espectro de residuos (residuos industriales, biomásicos, ganaderos y agro-industriales junto con la fracción no reciclable procedente de centros de tratamiento de residuos en una planta integrada. Este objetivo se logrará mediante el desarrollo tecnológico y la aplicación práctica del concepto de Planta Mixta. Tal desarrollo ayudará a llevar a cabo una nueva estrategia de gestión de los residuos, basada en la separación, pre-tratamiento, reciclado y valorización de los mismos. The general objective of the REVAWASTE project is the sustainable management of a wide range of waste types (industrial, biomass, livestock and agro-industrial waste), along with the non-recyclable fraction from waste treatment centres, at an integrated plant. This objective will be achieved through the technological development and practical implementation of the Mixed Plant concept. The development of this concept will help in the execution of a new waste management strategy based on separation, pretreatment, recycling and recovery. Los residuos han sido tradicionalmente considerados como un problema, tanto para quien los genera como para la sociedad en general. Pero hoy en día que muchos productos naturales escasean, los residuos se han convertido en una fuente interesante de ciertas materias primas. Es el caso del fósforo. Waste has traditionally been thought of as a problem, both for those who generate it and society in general. But now that there is a scarcity of many products, waste has become an interesting source of certain raw materials. An example is phosphorous. El fósforo es un recurso no renovable y un importante macronutriente del que depende la vida y para el cual no hay sustituto, nada que pueda ser sintéticamente creado para reemplazar este componente vital en todos los procesos biológicos. Además, el fósforo es uno de los nutrientes esenciales para el crecimiento de las plantas. Las funciones que ejerce no pueden ser realizadas por ningún otro nutriente y se requiere un adecuado suplemento de fósforo para que la planta crezca y se reproduzca en forma óptima. Es clasificado como un nutriente primario, razón por la cual es comúnmente deficiente en la producción agrícola y los cultivos lo requieren en cantidades relativamente grandes. Debido a esto, el interés por recuperar el fósforo de los residuos, no solo de eliminarlo, está cobrando cada vez mayor interés entre las sociedades industrializadas. Phosphorous is a non-renewable resource and an important macronutrient. It is vital for life and there is no available substitute, nothing that can be synthetically created to replace this vital component of all biological processes. The functions it carries out cannot be carried out by any other nutrient and an adequate supply of phosphorous is required for optimum plant growth and reproduction. It is classified as a primary nutrient and as such is commonly deficient in agricultural production. Crops require phospherous in relatively large quantities. All this has led to a growing interest in recovering, rather than simply removing, phosphorous from waste in industrial societies. El Proyecto REVAWASTE es un proyecto innovador por las mejoras que plantea sobre el estado actual de la técnica y permitirá desarrollar productos para el sector de los fertilizantes, implicando un beneficio directo para las empresas y organizaciones dedicadas a la producción y distribución de dichos productos. Su desarrollo permite, asimismo, contribuir a la mejora del medio ambiente. Sostenibilidad en la gestión de residuos Durante los últimos años, la intensificación de las explotaciones ganaderas ha supuesto un incremento de las cantidades de productos de desecho de estos animales, los cuales presentan graves problemas ambientales si no se gestionan adecuadamente. Solo en España existen aproximadamente 48 millones de cabezas de ganado (entre porcino y bovino) que representan el 14% de la cabaña de la UE y llegan a generar cerca de 76 Mt de estiércol. El enfoque convencional dado a las deyecciones ganaderas es la aplicación directa del estiércol a la tierra. Sin embargo, estas prácticas resultan en la pérdida de nutrientes y dan lugar a graves problemas ambientales. Los problemas más comunes vinculados directamente a la eliminación de estiércol sin tratar son: la formación de olores, emisiones de metano y amoníaco, la liberación de nutrientes y agentes patógenos que pueden afectar la salud humana y los problemas estéticos. Además, debido a la concen- www.futurenviro.es The REVAWASTE project (LIFE12 ENV/ES/000727) proposes the global exploitation of a wide range of waste. The aim is, apart from generating energy through biomethanisation and pyrolysis, to extract nutrients that are essential for plants, of which phosphorous is an outstanding example, through the crystallisation of a mineral: struvite. REVAWASTE is an innovative project due to the enhancements it proposes over current technology and it will enable the development of products for the fertiliser sector. This implies a direct benefit for companies and organisations operating in the production and distribution of such products. Moreover, the development of such products also provides environmental benefits. Sustainable waste management In recent years, intensification of livestock operations has led to an increase in waste products from these animals and such waste represents a serious environmental problem if it is not properly managed. In Spain alone, there are approximately 48 million livestock animals (pigs and cattle), which accounts for 14% of the total European livestock herd. These animals produce around 76 Mt of manure. The conventional approach to dealing with livestock excrement is the direct application of manure to the soil. However, this practice results in a loss of nutrients and gives rise to serious environmental problems. The most common problems directly associated with the disposal of untreated manure are: odours, methane and ammonia emissions, the release of nutrients and pathogenic agents that can affect human health, and aesthetic issues. Moreover, owing to the concentration and location of livestock operations, around FuturEnviro | Mayo May 2014 Con el proyecto REVAWASTE (LIFE12 ENV/ES/000727) se propone el aprovechamiento integral de un amplio abanico de residuos, extrayendo de ellos, además de energía mediante biometanización y pirólisis, nutrientes esenciales para las plantas, entre los que destaca el fósforo, mediante la cristalización de un mineral: la estruvita. Gestión y tratamiento de residuos | Waste Management & Treatment ESTRUVITA: ESE ORO BLANCO PROCEDENTE DE LOS RESIDUOS 1 Gestión y tratamiento de residuos | Waste Management & Treatment Figura 1. Balsa de almacenamiento de digestato. Figure 1. Digestate storage basin. 30% of the manure generated cannot be applied to agricultural land. This problem could be converted into an opportunity if we bear in mind that livestock manure is a renewable resource which, if correctly managed, can serve as raw material for the fertiliser industry. tración y a la situación de las explotaciones, aproximadamente un 30% de los estiércoles generados no disponen de terreno agrícola para su aplicación. Esta problemática puede ser convertida en una oportunidad si se tiene en cuenta que las deyecciones ganaderas son un recurso renovable y que si se gestionan correctamente, pueden servir como materia prima a la industria de fertilizantes. La tecnología de digestión anaerobia (DA) promueve la bioconversión de los residuos ganaderos, aparte de otros residuos de naturaleza orgánica como pueden ser los de la industria agroalimentaria, en metano y dióxido de carbono, permitiendo su valorización energética. Sin embargo, la digestión anaerobia no reduce significativamente la concentración de nitrógeno o de fósforo, siendo fundamental realizar en todos los casos un balance de nutrientes antes de la aplicación del digestato a las tierras de cultivo (Figura 1), con el fin de minimizar el impacto ambiental y, en muchos casos, imprescindible acudir a técnicas de reducción o recuperación de estos nutrientes. Por otra parte, la recuperación de nutrientes de las deyecciones ganaderas y otros residuos orgánicos digeridos anaeróbicamen- Anaerobic digestion (AD) technology enables the bioconversion of livestock waste, as well as other organic waste, such as that of the agro-food industry, into methane and carbon dioxide, thereby facilitating energy recovery. However, anaerobic digestion does not significantly reduce the concentration of nitrogen or phosphorous. It is vital in all cases to carry out nutrient balancing prior to the application of the digestate to crops (Figure 1), for the purpose of minimising environmental impact. In many cases it is essential to use nutrient reduction or recovery techniques. Nutrient recovery from livestock manure and other anaerobically digested organic waste can be a source of revenue. The crystallisation of nitrogen and phosphorous in the form of magnesium phosphate and ammonium phosphate hexahydrate (MgNH4PO4• 6H2O), also known as MAP (magnesium ammonium phosphate) or struvite, is one of the techniques that can be used to remove and/or recover nutrients in the digestate. The result is a white crystalline product that can be used as the base for high quality ecofriendly fertilisers (Figure 2). In addition, the recovery of phosphate and ammonium in the form of struvite also enables the sustainable administration of a natural non-renewable resource, phosphate, and an improvement in the quality of aquatic ecosystems. Struvite formation The effluent obtained subsequent to the anaerobic digestion stage (Figure 3) contains large quantities of nutrients, which makes it suitable for application to land from the nutritional www.futurenviro.es Figura 2. Cristales de estruvita, imágenes SEM: a) 1000x; b) 5000x. Figure 2. SEM images of struvite crystals: a) 1000x; b) 5000x. 2 FuturEnviro | Mayo May 2014 Formación de la estruvita El efluente obtenido tras la etapa de digestión anaerobia (Figura 3) contiene elevadas cantidades de nutrientes, lo que le hace adecuado para su aplicación al terreno, desde el punto de vista nutricional. En este caso, como ya se ha comentado, se suele proceder a su utilización de forma directa como biofertilizante en suelos y bioestimulante en plantas. Sin embargo, existen zonas sensibles en las que el uso directo no es aconsejable, por lo que la opción es recuperar estos nutrientes y obtener una enmienda fertilizante que puede ser una alternativa a los productos comerciales. Son varias las tecnologías de recuperación de nutrientes que han surgido y que en algunos de los casos están en fase de desarrollo, entre las que destacan las de recuperación de nitrógeno mediante stripping, y las de recuperación conjunta de nitrógeno y fósforo como estruvita. No obstante, mientras que la tecnología de stripping se aplica prácticamente para la eliminación de amonio, la precipitación de estruvita tiene la ventaja de recuperar de forma simultánea amonio y fósforo. La estruvita se forma por la combinación de magnesio, fosfato y amonio en iguales cantidades molares. Se han encontrado precipitados espontáneos de este mineral en digestores anaerobios y en las líneas de circulación de aguas residuales municipales. Figura 3. Efluente digerido | Figure 3. Digested effluent. However, the direct use of this effluent is not recommendable in sensitive areas and the best option is to recover these nutrients and obtain a soil amendment fertiliser to be used as an alternative to commercial products. Several nutrient recovery technologies have emerged, some of which are at the development stage. Standout technologies include nitrogen recovery by means of stripping and technologies geared to the combined recovery of nitrogen and phosphorous as struvite. Although stripping is applied in practice for ammonium removal, struvite precipitation has the advantage of recovering ammonium and phosphorous simultaneously. Struvite is formed by the combination of magnesium, phosphate and ammonium in equal molar quantities. Spontaneous precipitation of this mineral has been found to occur in anaerobic digesters and in municipal wastewater circulation lines. Several factors have an influence on struvite precipitation: the organic composition of the initial waste effluent (organic matter, presence of detergents, ionic strength), pH, the molar Mg:N:P ratio, the degree of supersaturation, the temperature and the presence of foreign ions, such as calcium. Depending on the composition of the waste effluent and the process parameters selected, struvite precipitation can be used to remove ammoniacal nitrogen (NH4-N), phosphate (PO4-P) or both. Ammoniacal nitrogen is normally found in wastewater with an excess of Mg and P-PO4. Therefore, in order to induce struvite formation, reactor ions, such as Mg and P-PO4, should be added to the reactor. Preliminary studies carried out by CARTIF have shown that the optimum pH for struvite crystallisation is within the range of 9.5-10.5; that efficiency in phosphorous removal increases on optimising the Mg/P ratio; that the optimum Mg/P ratio is 1:3; and that an excess of magnesium in the medium has no significant effect in terms of enhancing the crystallisation process. On the other hand, the presence of the calcium ion can disrupt the morphology and purity of the final product, even if it does not affect phosphorous precipitation. With this data, a pilot crystallisation reactor was designed (Figure 4) for the purpose of obtaining essential information for the creation of a crystallisation plant with a struvite production capacity of 3 t/ day, within the framework of the REVAWASTE project. www.futurenviro.es Gestión y tratamiento de residuos | Waste Management & Treatment Además, la recuperación de fosfato y amonio en forma de estruvita permite, a su vez, la administración sostenible de un recurso natural no renovable como el fosfato, y la mejora de la calidad de los ecosistemas acuáticos. point of view. As previously mentioned, it is common at this point to use it directly as a bio-fertiliser for soils or as a biostimulant for plants. FuturEnviro | Mayo May 2014 te puede llegar a ser una fuente de ingresos. La cristalización de nitrógeno y fósforo en forma de fosfato de magnesio y amonio hexahidratado (MgNH4PO4• 6H2O) también conocido como MAP (magnesium ammonium phosphate) o estruvita, es una de las posibles técnicas utilizadas para eliminar y/o recuperar los nutrientes del digestato, obteniéndose un producto cristalino blanco que puede ser aplicable como base en fertilizantes ecológicos de alta calidad (Figura 2). 3 Gestión y tratamiento de residuos | Waste Management & Treatment Son varios los factores que influyen en la precipitación de la estruvita: la composición química del efluente residual de partida (la materia orgánica, la presencia de detergentes, la fuerza iónica), el pH, la relación molar Mg:N:P, el grado de sobresaturación, la temperatura y la presencia de iones extraños, como el calcio. Dependiendo de la composición de los efluentes residuales y de la selección de los parámetros del proceso, la precipitación de estruvita se puede utilizar para eliminar el nitrógeno amoniacal (NH4-N), fosfato (PO4-P) o ambos. El nitrógeno amoniacal normalmente se encuentra en las aguas residuales en exceso con respecto al Mg y al P-PO4, por lo tanto, con el fin de inducir la formación de estruvita se deben añadir al reactor iones como: Mg y P-PO4. Estudios previos realizados por CARTIF han demostrado que el pH óptimo para la cristalización de estruvita está dentro del rango de 9.5-10.5; que la eficiencia en la eliminación del fósforo aumenta al hacerlo la relación Mg/P; que la relación óptima Mg/P es 1.3 y que un exceso de magnesio en el medio no tiene un efecto significativo en la mejora del proceso de cristalización. Por otro lado, la presencia del ión calcio puede perturbar la morfología y pureza del producto final, aunque no afecta a la precipitación del fósforo. Con estos datos se ha procedido a diseñar un reactor piloto de cristalización (Figura 4) con el que se pretende extraer información esencial para la instalación de una planta de cristalización de estruvita de 3 t/día de producción en el marco del Proyecto REVAWASTE. Uso de la estruvita como fertilizante Las propiedades de la estruvita como fertilizante han sido demostradas desde los años 60. Se han efectuado muchas experiencias acerca de la utilización de la estruvita en diversos cultivos, en EE.UU., Alemania, Inglaterra Japón y Egipto. Se ha encontrado que la estruvita, constituye un buen fertilizante de liberación lenta y aporta nutrientes fundamentales como magnesio, nitrógeno y fósforo para la agricultura y la horticultura. www.futurenviro.es Otro factor que apoya el uso de la estruvita como fertilizante es su baja concentración en metales pesados comparado con la roca fosfórica usualmente empleada en la fabricación de fertilizantes sintético. Debido a su lenta liberación, la entrega de nutrientes se efectúa lentamente y la planta los consume de acuerdo a sus requerimientos evitando así la lixiviación de dichos nutrientes y su llegada a las masas hídricas, como puede ocurrir cuando se aplican fertilizantes sintéticos. Se requiere, por tanto, menos frecuencia de aplicación y no se produce la quema de la planta, aún a altas tasas de aplicación. 4 Se ha demostrado que 1 kilogramo de estruvita por día es suficiente para fertilizar 2,6 hectáreas de tierra arable y dar un incremento de la producción de granos secos de 9 toneladas. Debido a que la estruvita es un fertilizante de liberación lenta, no produce ningún daño al cultivo al que es aplicado. Su aplicación es Dr. M. Dolores Hidalgo Barrio sumamente efecCARTIF Centro Tecnológico tiva sobre todo CARTIF Technology Centre durante el período de crecimiento de los cultivos. Figura 4. Reactor piloto de cristalización de estruvita Figure 4. Pilot reactor for struvite crystallisation Use of struvite as a fertiliser The properties of struvite as a fertiliser have been demonstrated since the 1960s. Many experiments on the use of struvite on different crops have been carried out in the USA, Germany, England, Japan and Egypt. It has been found that struvite is a good slow release fertiliser and that it provides vital nutrients such as magnesium, nitrogen and phosphorous for agriculture and horticulture. Another benefit of the use of struvite as a fertiliser is its low heavy metal concentration compared to the phosphate rock normally used in the manufacture of synthetic fertilisers. Due to the fact that it is a slow release fertiliser, nutrients are provided gradually and the plant consumes them in accordance with its needs, thereby preventing nutrient leaching and nutrients reaching water masses, as can happen when synthetic fertilisers are applied. For this reason, less frequent application is required and fertiliser burn does not occur, even at high rates of application. It has been demonstrated that 1 kilogram of struvite per day is sufficient to fertilise 2.6 hectares of arable land and results in an increase of 9 tonnes in dry grain production. Because struvite is a slow release fertiliser, it does not in any way damage the crop to which it is applied. Struvite application is particularly effective during crop growth stages. FuturEnviro | Mayo May 2014